相关系数法对印章印油中红外指纹区研究初析

刘涵钰，卞 兢，陈 杰，吴国萍

(江苏警官学院 刑事技术系，江苏 南京 210039)

本文以印章印文中的印油成分差异为研究对象，对收集到的不同品牌或同一品牌不同型号的印油样品利用显微红外光谱进行成分分析，以此得出不同印章印油的显微红外谱图，应用相关系数法对其显微红外光谱图进行比对分析，探讨利用相关系数法分析显微红外光谱作为鉴别和定性不同种类和不同时间印章印文的可行性。

1 仪器及分析方法

1.1 仪器

Thermo Science的Nicolet iN10 MX傅立叶变换红外光谱仪。

1.2 分析方法

相关系数CC的计算公式如式(1)所示：CC值越大，结果和实际值越接近。

(1)

1.3 试剂和实验器材

N,N-二甲基甲酰胺；烧杯，胶头滴管，A4纸。

1.4 样品

对收集到的27种印油样本进行编号如表1所示。

表1 印油样本的编号与规格

2 实验内容与分析

2.1 相关系数法对不同品种印油中红外指纹区分析

用大头针蘸取样品2 mm左右置于晶片中央，自然晾干。将液氮灌入显微红外光谱仪，静置约1 h。将样品晶片放入显微镜外光谱仪载物台，调整亮度与焦距至图片最为清晰时，选取合适部位采集此处的红外光谱图。通过实验得到的27种不同样品的红外谱图如图1～27所示。

随机选取1号样品、6号样品在波数720～1800 cm-1分别与其他26种样品的中红外指纹区进行相关系数算法比对分析，进行比较结果如表2～3所示。

表2 1号样品与其他样品的相关系数值比对

表3 6号样品与其他样品的相关系数值比对

从表3可以看出，1号样品(deli9872)与其他26种样品的相关系数值在0.01～0.51之间，远小于1趋近于0；从表4可以看出，6号样品工字牌快干与其他26种样品的相关系数值在0.46～0.88印油之间；从图2～图28中看出，6号样品，与3号、4号、8号、12号样品有着相近的官能团，但通过本论文设计的软件进行比对，在波数720～1800cm-1其相关系数值分别为0.8808、0.5729、0.8095、0.8743，具有一定的区分度。因此，运用相关系数法可以较好的对1号、6号样品红外谱图与其他型号样品的红外谱图做出区分。同时，本文对同种品牌不同型号样品如1～5号，12～16号在波数720～1780 cm-1的中红外指纹区进行相关系数法比对分析。结果如表4、5。

表4 1～5号样品的相关系数值比对

表5 12～16号样品的相关系数值比对

从表4可以看出，除了2号样品与3号样品，3号样品与5号样品，4号样品与5号样品在波数720～1780 cm-1相关系数值在0.7以上；其他都低于0.55；由此说明，这五种型号的印油虽然是同一品牌,但指纹区的差异性很大。 从表5可以看出，除了12号样品与14号样品，13号样品与16号样品波数720～1780 cm-1相关系数值在0.9以上；其他都低于0.65；由此说明，这五种型号的印油虽然是同一品牌,但指纹区的差异性也很大。综上所述，运用相关系数法对于一些官能团相近的印油和同种品牌下的不同型号的印油能在一定程度上的予以区分。