补铁剂大枣多糖铁的制备与表征

吴瑞红

[摘 要]采用水提醇沉法从大枣中提取大枣多糖，再用氯化铁法制备大枣多糖铁，通过测定产品中含铁量来确定最佳制备条件：80℃水浴下，三氯化铁溶液加入3mL，pH值为9.0时产品的含铁量最高达20.73%；最后通过红外光谱比较分析发现，大枣多糖铁在3200～3500cm-1内出现的吸收峰变窄，这是由于大枣多糖中的羟基参与了络合反应；在500～510cm-1内存在Fe-O的伸缩振动吸收峰表明铁核的形成。

[关键词]水提醇沉；大枣多糖；多糖铁配合物；红外光谱

[中图分类号]R285.5 [文献标识码]A

全球约25.8%的人口患有贫血，中国的贫血患病率约为20.7%，其中半数是由缺铁导致的。目前医药市场中的补铁剂主要有三类：无机铁盐补铁剂、小分子有机铁盐补铁剂，大分子复合铁补铁剂。其中FeCl2、Fe（CO3）2、氨基磷酸铁钠等无机铁盐补铁剂对胃肠道有明显的刺激作用，不易被人体吸收而被逐渐淘汰；柠檬酸亚铁、葡萄糖酸亚铁、乳酸亚铁等小分子有机铁盐补铁剂口感不佳，且由于Fe2+在体内产生的内源性自由基过氧化细胞膜脂质而损伤细胞，刺激肠道；第三类大分子复合铁补铁剂如白蛋白铁、糊精铁、聚麦芽糖铁、多糖铁等对黏膜、肠道的副作用非常小，且口感不错，成为国内外学者的研究热点。大枣多糖具有多种生物活性，能与铁离子结合后生成大枣多糖铁，具有补铁和营养的双重作用，有望成为生物利用度较高的补铁剂。实验利用具有补血作用的大枣为原料，采用水提醇沉法提取大枣多糖，再将大枣多糖与铁（Ⅲ）络合，得到补铁剂大枣多糖铁（Ⅲ）复合物，它作为一种营养型冲服补铁剂无毒无害、口感好、不刺激、易吸收，可以带来良好的经济效益和社会效益。

1 实验部分

1.1 大枣多糖提取

将大枣粉末于100mL水中在沸水浴中提取，经离心、浓缩、醇沉、抽滤、干燥得到大枣多糖。

1.2 大枣多糖铁的制备

准确称取5份1.0g大棗多糖分别于250mL四口烧瓶中，各加入0.25g柠檬酸三钠与40mL蒸馏水搅拌溶解，在电动搅拌下于80℃水浴中用两支恒压滴液漏斗分别缓缓滴加2mol/L的FeCl3溶液和20%的NaOH溶液，过程中控制反应体系pH值，滴加完毕后继续在热水浴中搅拌1.5h，趁热在离心机上离心5min后，取上层深红棕色液体，加入醇沉溶剂95%乙醇的体积为总体积的70%，溶液中将出现红棕色沉淀物质，静置过夜，使沉淀完全，经离心分离、抽滤，自然干燥，得到无定形红褐色粉末（粗品），再经复溶、醇沉，用KSCN溶液检测上清液至无血红色，证实无Fe3+后离心分离、抽滤，自然干燥，得到大枣多糖铁（精品）。

1.3 大枣多糖铁产品的铁含量测定

通过邻菲啰啉分光光度法推导产品的含铁量，探讨最佳的制备条件。

1.4 三氯化铁溶液加入量对产品含铁量的影响

称取各1.0g大枣多糖5份，80℃水浴中，加入不同体积的三氯化铁溶液（1.5mL、2.0mL、2.5mL、3.0mL、3.5mL得到大枣多糖铁产品。由图1可以看出随着三氯化铁加入量升高，含铁量逐渐升高，当到达最大值时又慢慢降低，这是因为当三氯化铁溶液的量少时反应不充分，含铁量较低；当三氯化铁溶液加入量为3mL时含铁量最高，反应最充分；当超过3mL后三氯化铁溶液过多，在碱性条件下会有Fe（OH）3沉淀生成，使产物的含铁量降低。

1.5 pH对产品含铁量的影响

称取各1.0g大枣多糖，80℃水浴中，加入3.0mL三氯化铁溶液，调节不同pH（6.0、7.0、8.0、9.0、10.0）得大枣多糖铁产品。由图2可以看出随着pH的增加，含铁量逐渐上升，但上升到一定值时又反而下降，这是因为pH低时反应不充分，pH较高时容易形成Fe（OH）3沉淀，不利于大枣多糖与铁络合。故选pH为9。

1.6 温度对产品含铁量的影响

称取各1.0g大枣多糖分别在不同水浴（70℃、75℃、80℃、85℃、90℃）中，加入3.0mL三氯化铁溶液，调pH为9.0得到大枣多糖铁产品。由图3可以看出，随着温度的升高，含铁量逐渐升高，当温度为80℃时又含铁量又逐渐下降，这是因为温度过低时反应不充分，温度较高时大枣多糖失活，产量较低，所以含铁量较低。故选80℃的反应温度。

1.7 红外光谱表征

由图4可以看出，在3200～3500cm-1内存在一宽吸收峰，属于大枣多糖中羟基的伸缩振动，这是因为大枣多糖分子含有多个-OH，而且分子中存在较强的氢键；在3200～3500cm-1内出现的吸收峰变窄，这是由于大枣多糖中的羟基参与了与铁的络合反应；在500～510cm-1内存在Fe-O的伸缩振动吸收峰表明铁核的形成。

2 结语

80℃水浴中1g大枣多糖溶液中缓慢滴加3mL三氯化铁溶液，调pH值为9.0，加热络合1.5h后得到大枣多糖铁1.34g，大枣多糖铁中含铁量为20.73%。经红外谱图发现在3200～3500cm-1内出现的吸收峰变窄，这是由于大枣多糖中的羟基参与了络合反应；在500～510cm-1内存在Fe-O的伸缩振动吸收，表明铁核的形成。此方法工艺简单，不破坏多糖铁活性。制备的大枣多糖铁含铁量高，适用于医药市场上补铁剂的推广，具有很大的市场潜力和应用价值。

[参考文献]

[1] 刘学志.我国亟待建立缺铁性贫血的统一诊疗标准-访复旦大学公共卫生学院胡善联教授[J].封面人物，2013（01）.

[2] 程荷凤，李小凤.化橘红多糖铁（III）配合物的合成理化性质及表面结构的研究[J].中国医药杂志，2000（09）.