30%水胺·三唑磷乳油的气相色谱分析

程运斌，刘育清

(1.湖北省农药及农产品安全质量监督检验站，湖北 武汉 430064；2.湖北省农药检定管理所，湖北 武汉 430070)

水胺硫磷中文名称:水胺硫磷，中文别名:O-甲基-O-(2-异丙氧基羧基苯基)硫代磷酰胺，英文名称:Isocarbophos，英文别名:Isopropyl 2-[(aminomethoxyphosphinothioyl)oxy]benzoate;2-((Amino(methoxy)phosphinothioyl)oxy)benzoic acid 1-methylethyl ester; Optunal; propan-2-yl 2-{[amino(methoxy)phosphorothioyl]oxy}benzoate，CAS号:24353-61-5。纯品为无色鳞片状结晶，能溶于乙醚、苯、丙酮和乙酸乙酯，不溶于水，难溶于石油醚，工业品为茶褐色粘稠的油状液，放置过程中不断析出结晶，有效成份含量85-90%，常温下贮存稳定。毒性为高毒，在试验剂量下无致突变和致癌作用，无蓄积中毒作用，对皮肤有一定刺激作用。对高等动物急性口服毒性较高，经皮毒性中等，对蜜蜂毒性高。水胺硫磷是一种速效广谱硫逐式一硫代磷酰胺类杀虫、杀螨剂，对蛛形纲中的螨类、昆虫纲中的鳞翅目、同翅目昆虫具有很好的防治作用。水胺硫磷能通过食道、皮肤和呼吸道引起中毒。对水稻二化螟、三化螟、稻瘿蚊、稻蓟马、稻纵卷叶螟，棉花红蜘蛛、棉蚜、棉铃虫、红铃虫有较好的防治效果。

三唑磷中文名称:三唑磷，英文名称:Triazophos，中文别名:O,O-二乙基-O-(1-苯基-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酸酯;0,0-二乙基-0-(1-苯基-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酸酯，英文别名:Phentriazophos。Hostathion;O,O-diethyl-O-(1-phenyl-1,2,4-tri和azole-3-yl)-phosphorothioate;CAS号:24017-47-8。三唑磷为广谱有机磷杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂，具有较强的触杀和胃毒作用，杀虫效果好，杀卵作用较明显，渗透性较强，药物可渗入植物组织中，但无内吸活性。主要用于防治果树、棉花、粮食类作物上的鳞翅目害虫、害螨、蝇类幼虫及地下害虫等，如螟虫、稻飞虱、蚜虫、红蜘蛛、棉铃虫、菜青虫、线虫等，都有优良的防效，其杀卵作用明显，对鳞翅目昆虫卵的杀灭作用尤为突出。

由20%水胺硫磷和10%三唑磷混配而成的30%水胺·唑磷乳油，具有协同效应，杀虫谱更广、作用方式更多且互补，防治效果更好[1]。目前，水胺硫磷和三唑磷单剂产品分别有国标[2]行标[3]，二者分别与其它有效成分的混配产品分析方法亦有报道[4-7]，但二者混配产品分析方法未见报道。本文介绍了利用气相色谱法在同柱恒温条件下对30%水胺·唑磷乳油两组分的有效分离测定方法。该方法线性好，回收率高，结果重现性好，操作简便易行，节约分析成本，适用于企业生产的质量控制及质检机构质量检测。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

气相色谱仪：Agilent6890N，带FID检测器，HP化学工作站；

色谱柱：1m×3mm(i.d)，内填5%OV-101/Chromosorb W AW-DMCS(150～180μm)；微量进样器：10μL；IKA®MS3 basic振摇器；水胺硫磷标准品：99.0%(国家农药质检中心(沈阳))；三唑磷标准品：99.0%(国家农药质检中心(沈阳))；30%水胺·唑磷乳油(江苏常熟市义农农化有限公司)；内标物：邻苯二甲酸二正戊酯，应不含有干扰色谱分析的杂质。

溶剂：丙酮(色谱纯)。

1.2 色谱条件

温度：柱温220℃，进样口230℃，检测器280℃；气体流速(mL/min)：载气(N2)20，氢气30，空气300；进样量：1μL；保留时间：水胺硫磷约2.8min；邻苯二甲酸二正戊酯约4.9min；三唑磷约7.4min。

1.3 溶液配制

1.3.1 内标溶液的配制

称取邻苯二甲酸二正戊酯约1.6g于50mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀备用。

1.3.2 标准溶液的配制

分别称取水胺硫磷、三唑磷标准品0.08、0.04g(精确至0.000 2g)于10mL容量瓶中，准确加入内标溶液2.0mL，用丙酮稀释至刻度，于IKA®MS3 basic振摇器上充分振摇静置备用。

1.3.3 试样溶液的配制

称取30%水胺·唑磷乳油0.4g(精确至0.000 2g)于10mL容量瓶中，准确加入内标溶液2.0mL，用丙酮稀释至刻度，于IKA®MS3 basic振摇器上充分振摇静置备用。

1.4 测定方法

在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续进数针标准溶液，直至相邻两针水胺硫磷(三唑磷)与内标物峰面积比值相对变化小于1.5%时，按照标样、试样、试样、标样的顺序进行测定。标样、试样色谱图见图1、图2。

图1 标样色谱图Fig.1 the chromatogram of standard samples

图2 试样色谱图Fig.2 the chromatogram of test samples

30%水胺·唑磷乳油有效成分的质量分数%按下式计算：

式中：A1——标样中水胺硫磷(三唑磷)与内标物峰面积比的平均值；

A2——试样中水胺硫磷(三唑磷)与内标物峰面积比的平均值；

m1——标准品水胺硫磷(三唑磷)的质量，g；

m2——试样水胺硫磷(三唑磷)的质量，g；

P——标准品水胺硫磷(三唑磷)的质量分数，%。

2 结果与分析

2.1 分析条件的选择

内标物的选择:由于水胺硫磷和三唑磷在同柱恒定温度条件下，出峰相差一定时间，所以选择在二者之间出峰的邻苯二甲酸二正戊酯作为内标物较为合适。分离柱的选择：分别试用1m的SE-30、2m的OV-17和不同长度(0.5、1m)的OV-101填充柱对试样进行分离试验，在分离程度基本相同的情况下，三唑磷在OV-17上出峰时间偏长且有拖尾现象，峰型对称性差；而在0.5m的OV-101和1m的SE-30柱上水胺硫磷出峰太快与内标物出峰时间相差较大而影响定量计算。通过试验，试样在1m的OV-101柱上能好地分离，出峰时间相对均等，峰型对称性好，且10min便可完成一次测定。

2.2 分析方法的线性相关性测定

称取标准品水胺硫磷0mL4202 4g、三唑磷标准品0mL810 8g(精确至0.000 2g)于同一25mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配制成标准储备溶液。用移液管分别准确移取标准储备溶液0.5、1.0、2.0、3.0、5.0mL于5个10mL容量瓶中,分别加入内标溶液2.0mL，用丙酮稀释至刻度，配成5组不同浓度的标准溶液。在前述规定的色谱条件下进行测定，以标准品与内标的质量比为横坐标，以其峰面积比为纵坐标作图3、图4。其线性方程分别为Y水胺硫磷=2.305 1X+0.017 1，Y三唑膦=0mL904 2X+0.012 9；相关系数分别为r水胺硫磷=0.999 8，r三唑磷=0.999 7，表1。

图3 水胺硫磷的标准曲线图Fig.3 the standard curve of isocarbophos

2.3 分析方法精密度测定

同一试样分别称取5份，在前述规定的色谱条件下，进行平行测定。检测结果经统计，该方法的标准偏差、变异系数水胺硫磷为0.054和0.26%，三唑磷为0.069和0.67%，见表2。

图4 三唑磷的标准曲线图Fig.4 the standard curve of triazophos

表2 分析方法的精密度试验数据Table 2 The precision test data of the analytical method

2.4 分析方法的准确度测定

称取已知含量的试样5份，加入一定量的标准品，进行回收率测定，得出水胺硫磷的回收率为98.45%～102.82%，三唑磷的回收率为98.73%～102.44%，见表3。

表3 分析方法的准确度试验数据Table 3 The accuracy test data of the analytical method

3 结论

试验结果表明，本方法测定30%水胺·唑磷乳油两种有效成分的质量分数，分离效果好，准确度、精密度高，线性关系好，符合定量分析要求。而且操作简便，分析时间短、成本低廉，是一种可行、实用的分析方法。

[1] 刘 新，兰亦全，洪国辉.三唑磷的杀螨活性及其与水胺硫磷复配的增效作用[J].生物安全学报，1999(2)：36-38.

[2] 沈阳化工研究院有限公司.GB23550-2009.35%水胺硫磷乳油[S].北京：中国标准出版社，2010.

[3] 沈阳化工研究院有限公司.HG2847-1997.三唑磷乳油[S].北京：中国标准出版社，2010.

[4] 程运斌,刘育清.30%毒死蜱·三唑磷乳油的气相色谱分析[J].农药科学与管理，2007 28(7)：5-7.

[5] 杨开莲.30%水胺·三唑磷乳油的气相色谱分析[J].云南化工，2010(5)：23-25.

[6] 孙卫平，方 路，王高升.三唑磷-三氟氯氰菊酯乳油的气相色谱分析[J].浙江化工，1999(10)：22-24.

[7] 胥亚云，仲苏林，吴建兰,等，三唑磷·阿维菌素10.5%微囊悬浮剂的HPLC分析[J].广东化工，2011(23)：74-76.