皮革及其制品中甲醛含量的测定和控制探讨

郑雯

(广东产品质量检测监督研究院，广州 黄埔 510670)

引言

随着人类社会文明的不断进步，皮革越来越多的应用于人类服装、家具等领域。在皮革的生产及制品加工过程中，常常会利用各种化学试剂进行处理，来满足不同领域对皮革性能需求。而在这个过程中，将不可避免地导致皮革中一些化学试剂含量超标。其中价格成本低廉的皮革交联剂和粘合剂的大量使用，就可能会导致皮革中甲醛含量超标。甲醛对人体呼吸道和皮肤黏膜均有较强的刺激作用，超过一定浓度还会引起人体的中毒和致癌现象。随着时间的推移，皮革中的甲醛会慢慢释放到空气中，在危害人体健康的同时还会对空气造成严重的污染。因此，皮革中甲醛含量的测定和控制，对人体健康和保持良好的生存生活环境具有非常大的实际价值和现实意义。

1 皮革中甲醛的不同存在形式及含量测定分析

1.1 皮革中甲醛的不同存在形式分析。在皮革制作和加工过程中，可能引入甲醛的步骤和程序较多，例如在鞣制过程中添加的鞣制剂含有甲醛或者在制作工艺过程中发生一些副反应产生甲醛。来源不同，其在皮革中的存在形式有所差异。一般来说，在鞣制剂含有的甲醛或者在制作工艺过程中发生一些副反应产生甲醛，是以游离态形式存在的，还有一些是可能会发生化学可逆或者不可逆的反应，其存在形式也就会有以可逆的结合形式存在或者以不可逆的结合形式存在的甲醛。当甲醛以游离态或者可逆的结合形式存在时，其会对人体和环境产生较大的威胁和伤害，而当甲醛以不可逆的结合形式存在时，其实就成为了其他有机化合物，而只是在发生化学反应时可能产生甲醛，所以对人体和环境几乎不会产生不良的影响和危害。因此，在进行皮革中甲醛含量的测定时，一般只需要对游离态的甲醛含量和以可逆的结合形式存在的甲醛含量进行测定。

1.2 皮革中不同存在形式甲醛的测定方法分析。对于皮革中以可逆的结合形式存在的甲醛要采用萃取法进行相关含量的测定。在操作中，首先将待测皮革进行粉碎处理，然后准确称取一定量样品放入锥形瓶中，并加入一定量的洗涤液(十二磺基酸钠溶液)于密闭放入40℃±2℃条件下进行1小时水浴振荡。然后取出将溶液进行过滤脱色后的试验萃取液进行测试。在测试中可采用分光光度法和高效液相色谱法进行测试，分光光度计是将上述试验萃取液与乙酰丙酮显色剂进行反应后显出颜色在从而计算样品残留甲醛含量。液相色谱法的实验原理是将上述试验萃取液与二硝基苯肼(DNPH)溶液反应摇匀后静置1～3小时后再过滤，然后采用HPLC分析样品。

另外对于汽车内饰中皮革游离甲醛分子含量的测定。此方法是将皮革样品在密闭含水的容器内60℃条件下悬挂3小时。液相中的甲醛也用分光光度计进行测量。此方法测定的皮革中挥发出来的游离甲醛，但是不能保证在这样的温湿度和时间内“皮革相”、液相和气体相达到平衡状态。

此外，皮革中游离态的甲醛含量还可以采用氮气萃取法进行甲醛含量的测定。首先，将待测皮革样品放入U形管容器中进行90℃的加热操作，在加热的过程中使游离态的甲醛被氮气萃取吸收到含二硝基苯肼的萃取柱中，然后再利用高效液相色谱的方法进行游离态甲醛的测定。

2 皮革中甲醛含量的控制措施

2.1 降低甲醛的使用量或者减少甲醛在皮革中的残留量。在皮革的制作和加工工艺中，在鞣制阶段甲醛的使用量几乎决定着甲醛在皮革中的残留含量。在皮革的鞣制工艺过程中可以采用添加甲醛清除剂或者加入树脂胶的方法来降低甲醛在鞣制工艺过程中的残留，或者通过添加合成皮革鞣制剂来降低鞣制工艺过程中甲醛的使用量。此外，一些机械操作例如水洗、加速旋转或者高温烘干等都有利于甲醛在皮革中的残留，由于甲醛是挥发性物质，在进行水洗、加速旋转或者高温烘干等机械操作时，可以使甲醛挥发出去进而有效避免甲醛的残留。

2.2 制定相关的皮革中甲醛含量的控制标准。由于甲醛对人体和环境的相关危害，社会各界越来越关注甲醛的含量和超标问题。由于皮革在人类服装、家具等领域的广泛应用，使得皮革中甲醛含量的问题成为皮革行业研究的热点问题。如果要良好地控制皮革中甲醛的含量，就要制定相关的控制标准，明确表明皮革中甲醛含量的限制值，并且对皮革中甲醛含量的测定方法给以明确的标准测定方法，甚至对皮革的制作和加工工艺中甲醛的使用进行严格地把控，从而实现皮革中甲醛含量的降低。

3 结语

在当代，皮革行业将会越来越广泛地被应用到服装、家具及其他相关行业。甲醛作为对人体和环境可能产生重大影响和危害的挥发性有害物质，其检测手段和含量控制是皮革业向前发展的关键一环。通过分析皮革中甲醛的不同存在形式，从而采用蒸发吸收和萃取等方法，同时借助相关的检测仪器来实现对甲醛的准确测定。同时，通过降低和限制皮革制作和加工中甲醛的使用量或者减少甲醛在皮革中的残留量，制定相关的甲醛含量控制标准来实现对皮革中甲醛含量的有效控制。

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