农产品农药残留检测能力验证问题和技巧分析

张建忠 吴 瑶 周沫瑶

（江苏省仪征市农产品质量监督检测中心，江苏仪征 211400）

1 农产品农药残留检测能力验证的准备工作

1.1 人员检测人员具备农产品农药残留检测技术的能力，具备上岗证书，选择专业技术水平较高、试验操作技能强、工作态度好的人员参加能力验证工作。同时领导要重视，至少有两三人协同进行检测，主要和关键步骤应由同一人操作，检测全过程及关键步骤需由另一人监督和确认，遇到疑问要沉着应对、团结协作、群策群力。

1.2 设备仪器设备必须是检定合格设备。调试至最佳状态，因气相色谱只有1台，中途要换衬管、色谱柱，有机磷有时出峰不太稳定，因此需先检测有机磷后检测菊酯类，早开机平衡。

1.3 标准物质能力验证前要及时采购新的标样，配成单标和混标，提前上机检测。最好与省农检中心采购相同单位生产的标准物质。

1.4 玻璃器皿和试剂耗材三角瓶、刻度试管、高型烧杯、刻度试管和容量瓶等，色谱纯乙腈、丙酮、正己烷、甲醇和二氯甲烷等，以及Florisil固相萃取小柱、氨基固相萃取小柱。

1.5 操练通过添加回收试验，确保仪器设备、标准物质、检测方法等检测全过程没有问题，发现问题可提前解决。能力验证时即可沉着应对。

2 能力验证检测基本流程

一是领样品，领回考核样品后静置一段时间。二是取空白样和一个考核样进行前处理并上机检测。三是初步定性和定量（图谱分析），即配置每种农药选择一种浓度的混合农药标准溶液，判断样品中含有哪几种农药，根据峰高和峰面积推算出农药的含量。四是根据定性结果配置对应农药的标准曲线。五是质量控制。根据推算的含量，确定质控样品加标浓度。六是定量。对2个平行样和质控样进行前处理并上机检测，数据分析得出目标农药的浓度。

3 能力验证问题和技巧

3.1 标准曲线要求曲线全覆盖农药标准曲线配置，不需要配置所有农药的标准曲线，可以根据初步定性的结果，配置对应农药的标准曲线，标准曲线至少5个点，而且要覆盖样品浓度，浓度范围不易过窄，可以参考农药的限量值，高浓度点是限量值的5～10倍，低浓度点是限量值的1/10。

3.2 净化过程出现的问题在气相色谱测定菊酯类农药、液相色谱测定吡虫啉和多菌灵农药过程中都需要净化。一方面注意净化要完全，防止部分农药未被完全洗脱，可以加大洗脱液的用量，如液相色谱测定多菌灵回收率偏低，原因就是净化过程中洗脱不完全，后增加洗脱液用量至10mL，回收率正常；另一方面比较不同公司净化柱的净化效果，笔者发现不同公司去除色素等杂质效果有区别，部分公司同一批次产品质量不一致。选择高质量品牌的净化柱，去除不必要的干扰，可更准确地对农药进行定性鉴别或定量测定。

3.3 能力验证定性过程中出现的问题出峰时间相近的农药都应单独配置标准溶液，同时通过软件解析，进行图谱比对，仔细鉴别。例如，杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷出峰时间相近，要仔细鉴别，甲基对硫磷和马拉硫磷出峰时间相近，同时检出，漏报马拉硫磷。

3.4 能力验证定量过程中出现的问题菊酯类农药很多都有同分异构体，如氯氟氰菊酯等，如果与考核机构购买完全一致的标准物质时，可以用其中一个或多个峰积分计算结果，如果不一致，用其中一个峰计算可能导致结果出错，因不同检测机构的同分异构体比例可能不一样，所以需要各组分加和积分，结果才准确。

3.5 图谱保留时间存在的问题液相样品保留时间2min以内，肯定不对，都是杂峰，液相检测样品至少30min以上。气相色谱ECD检测时间20min太短，正常45min，防止上下样品出峰重叠，程序升温过程中避开样品出峰时间。有的图谱纵坐标设置太大，峰看起来太小。

3.6 结果输出注意事项3个平行样相对标准偏差过大的，肯定错误，至少小于15%。3个平行样并非完全一致的样品，有时把平行样认为是完全相同的样品，选择多次测定中最相近的数据也是错误的。材料装订要有序，必须要有图谱，一般包含能力验证结果上报表、标准曲线、标准曲线单点图谱、样品图谱等材料。

4 能力验证过程中的质量控制

4.1 气相色谱测定中的质量控制气相色谱测定有机磷类或菊酯类农药残留，有机磷类农药基质效应明显，必须用相同基质农药配置标准溶液，菊酯类农药不需要。配置标准溶液时，应选择相同的基质配置标准溶液。制备质量控制样时，可根据初步定性和定量的结果，在自行采购的与考核样相同的蔬菜中添加相近浓度的农药制备质控样，采购的蔬菜最好不含有农药。

4.2 液相色谱测定中的质量控制液相色谱对质控样基质匹配要求更严，必须选择完全相同的空白样品做添加回收试验，可提供空白样品需要完成多项检测，所以可以选择吸取部分空白提取液做添加回收试验，可根据初步定性和定量的结果，取考核空白样静置的分层的乙腈10mL，添加相近浓度的农药制备质控样，将质控样和考核样品中另外2个平行样一起进行前处理操作、上机。