环境监测质量控制中精密度控制的探讨

李丽英

摘 要：本文对环境监测精密度的控制进行了重点的阐述，同时提出了提高精密度控制的方式，对低浓度样品、空白定值和测量记录等结果的精密控制有着一定的意义。

关键词：环境监测；质量控制；精密度

用一定的分析程序，在受控条件下，对均一样品进行重复分析所得到的监测结果具有一致性的程度叫做精密度。精密度的存在能够实现分析测量系统存在的误差情况，主要有平行性精密度、重复性精密度和再现性精密度等。精密度具有一定的作用，其是实现质量控制的基础，是进行环境监测的重要手段。同时精密度能够很好的反映测试人员的操作技能和仪器的性能。对精密度进行控制能够实现对监测人员的控制。本文主要对精密度进行的阐述，主要包括应用对象对空白值、校准曲线、平行双样和数据处理的精密度控制等。

1 空白值的精密度控制

在进行环境监测分析中，需要用实验用水来替代样品，同时试剂盒操作步骤和进行样品检定需要同步进行，这被称为实验空白，空白实验结果被称为空白值。空白值包含一些内容，主要实现对试剂中包含待测量的物质的量、器皿和环境的洁净度等。如果是恒定因素的影响，通过扣除空白值的方式进行消除。如果空白值太大的话直接影响样品的测量信号。在日常的环境监测中，需要注意对空白值的降低。但是空白值的精密度非常的重要，对检验限具有一定的影响。在进行实际的监测中，空白值的精度不能进行有效的控制，进行监测结果的结算时，需要扣除空白值。

1.1 实验室空白值控制

分析人员进行环境监测之前需要进行基本的实验，对空白值水平和分散度进行计算。在监测的分析中，尤其是对测定结果进行分析，应该扣除空白值。空白值对监测结果造成一定的影响，必须实现空白测定精密度的控制。在进行监测的过程中需要测定两个空白值，都取均值。相关的规定显示平行空白测定的相对偏差不大于百分之五十。如果在监测的过程中空白值水平仪器最小分度值水平，进行相对偏差计算时可以先扣除二倍读数误差，如果分光光度法则测定平行空白吸光度为0.000和0.004的话，相对偏差为百分之百，应该对公式进行修正，而相对误差=（|X1-X2|-2T/5）/（X1+X2）×100%。

1.2 现场空白值控制

现场空白值能够反映采样操作误差，同时结合实验空白值，对采样质量进行评价。现场空白值精度对比和实验室进行比较之后发现，其比实验室精度放宽近一倍。现场空白在进行实际的操作过程中需要使用外部手段进行控制，对采样、运输和保存进行控制。

2 校准曲线的精密度控制

校准曲线具有一定的相关性、稳定性，这主要能够实现对分析人员的操作能力和分析方式进行考查，绘制校准曲线应该选择四个到六个浓度点，使用一定的原则建立样品浓度和信号值之间的线性方程，用校准曲线的相关系数表示浓度和信号值的相关程度。因为环境监测分析方式的主要依据是测量信号和样品浓度，所以能够实现用相关系数表示曲线的精密度。

3 平行测定精密度

3.1 平行多样精密度

多样精密度控制一般用标准偏差（S）或相对标准偏差（RSD）表示，合格要求一般为相对标准偏差不大于百分之五。S=1/n（Xi-X）2，RSD=S/X×100%。

3.2 平行双样精密度

绝对偏差=|X1-X|=|X2-X|，相对偏差=|X1-X2|/（X1+X2）×100%。在一般的情况下，使用相对偏差评判平行双样精密度。主要的要求是实现和样品的浓度有关，具体来说，平行双样精密度要求样品中待测物质的浓度降低而放宽。对于水质进行监测来说，我国的环境监测中对水质监测实验室质量控制中有规定，如果是相对浓度在低、中、高等浓度的平行双样精密度的合格限做了规定。在日常的环境监测中，对接近方法检测限的样品，对其双样的相对偏差的合格判断如果使用上述的规定的话可能出现不正确的结论。

4 数据处理和监测结果的精密度

第一，对测量参数有一定的要求：依靠测量仪器对有效数字进行确定，保留一位可疑数字就可以。可以利用的仪器为721型分光光度计时等。

第二，在进行计算的过程中按照近似值进行计算的规则，即近似值相加、减时，和和差的有效数字决定于绝对误差最大的数值。近似值相乘、除的话，积和商的数字决定于相对误差最小的近似值。在进行近似值的计算时，对数的有效数字和真数一样。平方、开方计算时，结果与原数相同。

第三，环境样品浓度比较高的时候，需要进行稀释之后测定，监測的过程可能出现错误的情况。出现错误的原因可能和报表中小数点的位数有关。正确的方式是进行稀释的之后的样品需要重视结果的数据和测定时的数据的精密度必须一致。在进行计算监测结果的时候，即使乘以稀释的倍数也不能改变测得的精密度。

5 准确度控制的应用

5.1 标准溶液的控制

在进行环境检测中主要使用的方法是标准法，这种方式是一种相对分析的方式，主要以校准曲线作为比较的依据。在进行环境监测的过程中，使用这种方式进行分析样品，应该绘制小校准曲线对样品中需要监测的部分的含量进行估算，这样的话在进行绘制校准曲线的过程中就能够保证误差是环境监测过程中产生的误差。在进行环境监测中，标准溶液具有一定的作用，就是进行计量的标准器具，必须对其进行严格的管理。但是在进行实际的管理中存在一定的问题，如配制、稀释、标定技术不高等，对量值的管理不严和不善等。笔者做过类似的试验，将浓度为10mg/L的氰化钾的标准溶液在常温下放置二十天的话就会损失百分之二十，而浓度为1000mg/L的损失为百分之二。如果使用这样的标准溶液进行曲线绘制的话，检测的结果会受到一定的影响。

5.2 加标回收控制

在测定样品的同时需要进行加标回收控制两者之间是同步的，在同一个样品中加入一定量的溶液，之后进行测定，对测定的结果进行样品测定值的扣除，同时和加标量进行比较。该种方式的回收率公式为：P下限=0.95-t0.05（f）*SP/D；P上限=0.95-t0.05（f）*SP/D，在公式中上限和下限为加标回收率的上限和下限，而为加标回收率测定方法的标准偏差；D为加标量；t0.05为概率为0.05、自由度为f的单侧t的临界值；f为自由度。

在进行常规的监测中，加标回收率和监测项目的样品的浓度有很大的关系，合格的标准需要参照一定的指标。但是，如果样品的浓度在检测限附近时，样品进行一次测定的偏差比较大，在有的时候会出现因为计算不合理而造成的判断不合格的现象，因此需要对加标回收率计算公式进行修正，同时如果加标回收率比较高的话，计算公式需要进行修正，修正为：P%=（W加-W样-1/2L）/D*100%。如果中L为方法检测限；W加为加标样测定量；W样为样品测定量。如果回收率低于合格下限的话，修正公式为P%=（W加-W样+1/2L）/D*100%。在进行环境监测中，在检测限以下的环境样品，可以使用定性加标密码样进行对准确度的控制。

6 结语

对环境监测质量的精确度进行及时和准确的控制对于提高监测的准确性具有重要的意义，相关的工作者和技术人员应该重视起来。

参考文献

[1]国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法.第3版.北京：中国环境科学出版社，1989.38，49，70～71

[2]中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》编写组.环境水质监测量保证手册.第2版.北京：化学工业出版社，1994.173，225，327～328endprint