内南五味子中木脂素类化学成分研究△

张进，黄嫚，李建光，齐耀东，刘海涛，贾晓光*，张本刚

(1.新疆医科大学 中医学院，新疆 乌鲁木齐 830011；2.中国医学科学院 北京协和医学院 药用植物研究所，北京 100193)

内南五味子KadsurainteriorA.C.Smith作为药材滇鸡血藤的基原植物，收载于2015年版《中华人民共和国药典》，具有补血活血、调经止痛、舒经通络的功能[1]。目前，对于药材滇鸡血藤的基原植物存在争议，本草记载的滇鸡血藤药材主要来源于南五味子属植物内南五味子和异形南五味子Kadsuraheteroclita的藤茎[2]，这两个种具有较近植物亲缘关系的可能性。本课题组曾对内南五味子及其近缘物种的DNA条形码鉴定研究，能够通过单核苷酸多态性(SNP)分析将内南五味子与异形南五味子进行区分[3]。为进一步明确内南五味子和异形南五味子的植物亲缘关系，确保滇鸡血藤药材临床用药的有效性和安全性，本实验对内南五味子90%乙醇水提取物进行化学成分的研究，从中分离得到15个木脂素类化合物，分别是利卡灵A(1)、南五味子素(2)、异形南五味子丁素(3)、异形南五味子庚素(4)、8α-羟基松脂醇(5)、内南五味子素丙(6)、异形南五味子戊素(7)、扁核木醇(8)、阿里山五味子灵C(9)、苄基氧代南五味子醇(10)、松脂醇(11)、香豆木脂素(12)、川椒脂醇(13)、异形南五味子壬素(14)、二氢去氢二松柏醇(15)其中，化合物1、5、7、8、10～15是首次从内南五味子中分离得到。

1 仪器与材料

Bruker AvanceⅢ 600 MHz核磁共振波谱仪(TMS内标，德国BRUKER公司)；LTQ-Obitrap XL型液质联用仪(Thermo Scientific)；快速纯化制备液相色谱仪(瑞典BIOTAGE公司)；Waters 1525/2489高效液相色谱仪(美国 WATERS 公司)；Theremo BDS Hypersil C18制备柱(250 mm×10 mm，5 μm)；Agilent Eclipse XDB C18色谱柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)。柱色谱硅胶、薄层色谱硅胶板GF254(青岛海洋化工厂)；Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)；甲醇为色谱纯，其余试剂均为分析纯(北京化工厂)。

实验材料于2015年采自云南凤庆县，经中国医学科学院药用植物研究所张本刚研究员鉴定为KadsurainteriorA.C.Smith的藤茎，凭证标本(编号FQ2015101201)保存于中国医学科学院药用植物研究所药用植物资源研究中心。

2 方法与结果

2.1 样品的提取与分离

内南五味子干燥藤茎9 kg经粉碎后，加入8倍量的90%乙醇水加热回流提取3次，每次1.5 h，合并提取液浓缩得到浸膏872 g。以适量的水混悬，分别用等体积的乙酸乙酯和水饱和正丁醇萃取7次，得乙酸乙酯萃取物243 g和正丁醇萃取物190 g。乙酸乙酯萃取物以石油醚-丙酮系统(8∶1～0∶1)经硅胶柱梯度洗脱，得到5个部位Fr.1～Fr.5。Fr.2经Sephadex LH-20凝胶、硅胶柱色谱分离得到化合物1(105.1 mg)、2(1.79 g)；Fr.3经Sephadex LH-20凝胶、硅胶柱色谱和半制备液相色谱仪分离得到化合物3(14 mg)、4(42 mg)、5(2 mg)、6(400 mg)、7(8.1 mg)；Fr.4经上述分离纯化的方法分得化合物8(1.2 mg)、9(160 mg)；Fr.5经上述分离纯化的方法分得化合物10(38 mg)、11(5 mg)、12(15 mg)、13(20 mg)、14(9 mg)、15(13 mg)。

2.2 化合物结构鉴定

化合物1：白色针晶，C20H22O4，ESI-MSm/z：325[M-H]-。用10%的硫酸显色剂显色呈深棕色，易溶于三氯甲烷、丙酮等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CDCl3)：1.38(3H，d，J=6.6 Hz，3-CH3)，1.87(3H，dd，J=6.6，1.2 Hz，H-γ)，3.45(1H，dq，J=9.0，6.6 Hz，H-3)，3.88(3H，s，7-OCH3)，3.89(3H，s，3′-OCH3)，5.10(1H，d，J=9.0 Hz，H-2)，5.63(1H，4′-OH)，6.11(1H，dq，J=15.0，6.0 Hz，H-β)，6.36(1H，dd，J=16.2，1.8 Hz，H-α)，6.76(1H，s，H-6)，6.79(1H，s，H-4)，6.89(1H，m，H-6′)，6.97(1H，d，J=1.2 Hz，H-2′)；13C-NMR(150 MHz，CDCl3)：17.6(3-CH3)，18.4(C-γ)，45.6(C-3)，56.0(OCH3×2)，93.8(C-2)，108.9(C-2′)，109.2(C-6)，113.3(C-4)，114.1(C-5′)，120.0(C-6′)，123.5(C-β)，130.9(C-α)，132.1(C-1′)，132.3(C-5)，133.3(C-3a)，144.2(C-7)，145.8(C-4′)，146.7(C-7a)，146.7(C-3′)。以上数据与文献[4]报道基本一致，故鉴定该化合物为利卡灵A。

化合物2：白色方晶，C25H30O8，ESI-MSm/z：481[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、丙酮等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CDCl3)：0.92(3H，d，J=7.8 Hz，8-CH3)，1.07(3H，d，J=7.2 Hz，7-CH3)，1.57(3H，s，2′-CH3)，1.99～2.07(2H，m，H-7，8)，2.65(2H，d，J=3.6 Hz，H2-6)，3.63，3.80，3.87，3.89(每个3H，s，OCH3-1，2，3，14)，5.63(1H，s，H-9)，5.95，5.98(2H，dd，J=1.8，13.2 Hz，-OCH2O-)，6.46(1H，s，H-11)，6.57(1H，s，H-4)；13C-NMR(150 MHz，CDCl3)：14.7(C-18)，19.6(C-17)，20.7(C-2′)，34.8(C-7)，38.8(C-6)，41.8(C-8)，55.9(OCH3-3)，59.7(OCH3-2)，60.3(OCH3-14)，60.7(OCH3-1)，82.3(C-9)，101.2(-OCH2O-)，102.4(C-11)，110.3(C-4)，120.5(C-15)，123.3(C-16)，133.3(C-5)，134.8(C-10)，136.0(C-13)，139.6(C-2)，141.3(C-14)，148.6(C-12)，150.9(C-1)，151.5(C-3)，170.1(C=O，C-1′)。以上数据与文献[5]报道基本一致，故鉴定该化合物为南五味子素。

化合物3：淡黄色结晶，C27H30O8，ESI-MSm/z：505[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、丙酮等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CDCl3)：0.87(3H，d，J=6.6 Hz，8-CH3)，1.01(3H，d，J=7.2 Hz，7-CH3)，1.71(3H，s，H-4′)，1.72(3H，s，H-5′)，1.80(1H，m，H-7)，1.97(1H，m，H-8)，2.22(1H，dd，J=15.6，12.0 Hz，H-6b)，2.56(1H，m，H-6a)，3.69(3H，s，2-OCH3)，4.01(3H，s，3-OCH3)，4.26(1H，d，J=9.0 Hz，CH2-20)，4.52(1H，d，J=9.0 Hz，CH2-20)，5.69(1H，d，J=7.2 Hz，H-9)，5.75(1H，m，H-3′)，5.97(1H，d，J=1.8 Hz，-OCH2O-)，6.03(1H，d，J=1.2 Hz，-OCH2O-)，6.09(1H，d，J=2.4 Hz，H-4)，6.39(1H，s，H-11)；13C-NMR(150 MHz，CDCl3)：9.6(C-18)，15.5(C-4′)，20.5(C-5′)，21.7(C-17)，31.6(C-7)，40.2(C-6)，42.7(C-8)，58.3(OCH3-3)，59.1(OCH3-2)，64.5(C-16)，78.0(C-20)，78.2(C-9)，101.1(C-11)，102.0(-OCH2O-，C-19)，120.5(C-4)，122.1(C-15)，127.8(C-2′)，129.1(C-14)，130.1(C-13)，132.4(C-10)，135.6(C-3′)，144.1(C-12)，146.9(C-5)，150.3(C-2)，156.1(C-3)，168.3(C=O，C-1′)，194.9(C=O，C-1)。以上数据与文献[6]报道基本一致，故鉴定该化合物为异形南五味子丁素。

化合物4：绿色针晶，C22H24O7，ESI-MSm/z：423[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、丙酮等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CDCl3)：0.92(3H，s，8-CH3)，0.99(3H，d，J=7.2 Hz，7-CH3)，2.02～2.09(1H，m，H-7)，2.13(1H，ddd，J=1.8，8.4，18.6 Hz，H-6a)，2.85(1H，ddd，J=2.4，10.2，18.6 Hz，H-6b)，3.68(3H，s，2-OCH3)，3.82(3H，s，3-OCH3)，4.09(3H，s，14-OCH3)，4.42(1H，d，J=12.0 Hz，H-9)，5.91(1H，d，J=1.2 Hz，-OCH2O-)，5.95(1H，d，J=1.2 Hz，-OCH2O-)，6.25(1H，br s，H-4)，6.76(1H，s，H-11)；13C-NMR(150 MHz，CDCl3)：10.6(C-18)，16.0(C-17)，37.7(C-6)，38.7(C-7)，57.9，59.6，60.1(OCH3-2，3，14)，61.9(C-8)，75.3(C-16)，80.2(C-9)，101.5(-OCH2O-)，102.2(C-11)，112.7(C-4)，128.6(C-15)，135.9(C-2)，136.6(C-13)，140.1(C-14)，142.5(C-10)，150.3(C-12)，157.9(C-5)，163.3(C-3)，197.2(C=O，C-1)。以上数据与文献[7]报道基本一致，故鉴定该化合物为异形南五味子庚素。

化合物5：无色油状物，C20H22O7，ESI-MSm/z：373[M-H]-。用10%的硫酸显色剂显色呈棕色，易溶于甲醇、乙醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：7.03(2H，t，J=3.6 Hz，H-2，2′)，6.85(1H，dd，J=7.8，1.8 Hz，H-6′)，6.84(1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6)，6.77(1H，d，J=2.4 Hz，H-5′)，6.76(1H，d，J=3.0 Hz，H-5)，4.83(1H，d，J=5.4 Hz，H-7′)，4.65(1H，s，H-7)，4.44(1H，t，J=9.0 Hz，H-9′a)，4.00(1H，d，J=9.0 Hz，H-9a)，3.84，3.85(OCH3×2)，3.83(1H，s，H-9b)，3.74(1H，dd，J=9.0，6.0 Hz，H-9′b)，3.03(1H，m，H-8′)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：148.9(C-3)，148.8(C-3′)，147.3(C-4)，147.2(C-4′)，133.4(C-1′)，128.8(C-1)，121.3(C-6)，120.3(C-6′)，115.8(C-5)，115.4(C-5′)，112.5(C-2)，111.1(C-2′)，92.6(C-8)，89.1(C-7)，87.6(C-7′)，75.8(C-9)，71.8(C-9′)，62.2(C-8′)，56.1，56.1(OCH3)。以上数据与文献[8]报道基本一致，故鉴定该化合物为8α-羟基松脂醇。

化合物6：白色针晶，C24H26O8，ESI-MSm/z：465[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、甲醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：0.88(3H，d，J=6.6Hz，7-CH3)，0.93(3H，d，J=7.2 Hz，8-CH3)，1.62(1H，m，H-7)，1.81(3H，s，2′-CH3)，1.96(1H，m，H-8)，2.26(1H，dd，J=12.0，15.0 Hz，H-6b)，2.78(1H，m，H-6a)，3.73(3H，s，1-OCH3)，3.84(3H，s，2-OCH3)，4.57，4.69(2H，ABq，J=9.0 Hz，H2-20)，5.85(1H，d，J=7.8 Hz，H-9)，6.00(2H，d，J=1.2 Hz，-OCH2O-)，6.27(1H，d，J=1.8 Hz，H-11)，6.34(1H，s，H-4)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：10.6(C-17)，20.9(C-18)，21.8(C-2′)，33.5(C-7)，40.6(C-6)，44.1(C-8)，59.5(C-16)，60.7(OCH3-1)，61.6(OCH3-2)，79.1(C-9)，83.3(C-20)，101.5(C-11)，103.3(-OCH2O-，C-19)，122.7(C-15)，129.7(C-13)，130.3(C-14)，131.7(C-4)，136.5(C-10)，146.1(C-12)，151.9(C-5)，158.2(C-2)，168.9(C-1)，171.9(C=O，C-1′)，186.7(C=O，C-3)。以上数据与文献[9]报道基本一致，故鉴定该化合物为内南五味子素丙。

化合物7：淡绿色粉末，C27H30O9，ESI-MSm/z：521[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、甲醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：1.03(3H，d，J=1.8 Hz，8-CH3)，1.03(3H，d，J=2.4 Hz，7-CH3)，1.68(3H，br s，H3-5′)，2.10(1H，m，H-8)，3.63(3H，s，2-OCH3)，4.07(3H，s，3-OCH3)，4.11(1H，d，J=10.2 Hz，H-6)，4.52，5.11(2H，ABq，J=8.4 Hz，H2-20)，5.67(1H，d，J=7.2 Hz，H-9)，5.75(1H，m，H-3′)，5.97(2H，d，J=1.2 Hz，-OCH2O-)，6.40(1H，s，H-11)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：9.1(C-18)，14.5(C-4′)，18.3(C-5′)，19.6(C-17)，31.2(C-7)，42.2(C-8)，57.8(OCH3-3)，58.1(OCH3-2)，63.7(C-16)，78.5(C-9)，79.6(C-20)，80.7(C-6)，100.4(C-11)，101.8(-OCH2O-，C-19)，121.7(C-15)，123.3(C-4)，127.9(C-2′)，128.7(C-14)，130.1(C-13)，133.0(C-10)，135.1(C-3′)，144.7(C-12)，147.4(C-5)，150.3(C-2)，157.0(C-3)，168.4(C=O，C-1′)，196.2(C=O，C-1)。以上数据与文献[10]报道基本一致，故鉴定该化合物为异形南五味子戊素。

化合物8：白色针晶，C20H22O8，ESI-MSm/z：413[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈棕色，易溶于甲醇、乙醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：7.03(2H，s，H-2，2′)，6.83(2H，d，J=8.4 Hz，H-6，6′)，6.77(2H，d，J=7.8 Hz，H-5，5′)，4.95(2H，s，H-7，7′)，4.08(2H，d，J=9.6 Hz，H-9b，9b′)，3.95(2H，d，J=9.6 Hz，H-9a，9a′)，3.84(6H，s，OCH3×2)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：148.5(C-3，3′)，147.3(C-4，4′)，129.4(C-1，1′)，121.5(C-6，6′)，115.4(C-5，5′)，112.6(C-2，2′)，89.0(C-7，7′，8，8′)，76.6(C-9，9′)，56.2(OCH3×2)。以上数据与文献[11]报道基本一致，故鉴定该化合物为扁核木醇。

化合物9：淡黄色粉末，C29H28O8，ESI-MSm/z：527[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、甲醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CDCl3)δ：0.94(3H，d，J=7.2 Hz，7-CH3)，1.15(3H，d，J=7.2 Hz，8-CH3)，1.88(1H，m，H-7)，2.07(1H，m，H-8)，2.72(1H，dd，J=5.4，16.2 Hz，H-6a)，2.73(1H，m，H-6b)，2.92(3H，s，2-OCH3)，3.89(3H，s，3-OCH3)，4.35，4.40(2H，ABq，J=9.0 Hz，H2-20)，5.77(1H，d，J=7.2 Hz，H-9)，5.98，6.00(2H，ABq，J=1.2 Hz，H2-19)，6.42(1H，d，J=1.8 Hz，H-4)，6.47(1H，s，H-11)，7.39(2H，t，J=7.2 Hz，H-4′，6′)，7.56(1H，t，J=15.0 Hz，H-5′)，7.80(2H，dd，J=1.2，8.4 Hz，H-3′，7′)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：9.7(18-CH3)，21.2(17-CH3)，32.5(C-7)，40.6(C-6)，48.4(C-8)，58.5(2-OCH3)，59.3(3-OCH3)，65.7(C-16)，79.6(C-9)，81.1(C-20)，101.9(C-11)，103.1(C-19)，121.2(C-4)，123.3(C-15)，129.2(C-10)，129.9(C-4′，6′)，130.7(C-3′，7′)，131.1(C-2′)，131.3(C-12)，132.8(C-2)，133.9(C-5′)，145.8(C-14)，149.8(C-5)，151.6(C-13)，159.9(C-3)，167.8(C=O，C-1′)，197.3(C=O，C-1)。以上数据与文献[12]报道基本一致，故鉴定该化合物为阿里山五味子灵C。

化合物10：淡绿色粉末，C29H28O9，ESI-MSm/z：543[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈棕色，易溶于三氯甲烷、甲醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CDCl3)δ：7.74(1H，d，J=8.4 Hz，H-5′)，7.51(2H，t，J=7.2 Hz，H-3′，7′)，7.35(2H，t，J=7.8 Hz，H-4′，6′)，6.47(1H，s，H-11)，6.31(1H，s，H-4)，6.04(1H，d，J=1.2 Hz，H-19a)，5.99(1H，d，J=1.2 Hz，H-19b)，5.77(1H，d，J=7.2 Hz，H-9)，5.04(1H，d，J=8.4 Hz，H-20a)，4.53(1H，d，J=8.4 Hz，H-20b)，4.23(1H，dd，J=10.2，3.0 Hz，H-6)，3.85(3H，s，-OMe)，3.03(3H，s，-OMe)，2.14(1H，m，H-8)，1.94(1H，s，H-7)，1.40(3H，d，J=7.2 Hz，17-Me)，1.09(3H，d，J=7.2 Hz，19-Me)；13C-NMR(150 MHz，CDCl3)δ：194.7(C-1)，150.3(C-2)，154.9(C-3)，124.9(C-4)，145.4(C-5)，81.6(C-6)，38.1(C-7)，42.5(C-8)，79.3(C-9)，132.3(C-10)，101.2(C-11)，144.5(C-12)，130.1(C-13)，128.1(C-14)，121.1(C-15)，63.6(C-16)，19.2(C-17)，19.2(C-18)，101.9(C-19)，79.8(C-20)，58.7(2-OMe)，59.2(3-OMe)，166.6(C-1′)，130.4(C-2′)，129.8(C-3′，7′)，128.0(C-4′，6′)，132.6(C-5′)。以上数据与文献[13]报道基本一致，故鉴定为苄基氧代南五味子醇。

化合物11：棕色油状物，C20H22O6，ESI-MSm/z：381[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈棕色，易溶于甲醇、乙醇等溶剂。1H-NMR(600MHz，CD3OD)：3.12(2H，m，H-8，8′)，3.82(2H，dd，J=9.0，3.6 Hz，H-9b，9′b)，3.85(6H，s，-OCH3×2)，4.22(2H，dd，J=9.0，6.6 Hz，H-9a，9′a)，4.70(2H，d，J=4.2 Hz，H-7，7′)，6.76(2H，d，J=7.8 Hz，H-5，5′)，6.80(2H，dd，J=7.8，1.2 Hz，H-6，6′)，6.94(2H，d，J=2.0 Hz，H-2，2′)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：148.9(C-3，3′)，147.1(C-4，4′)，133.6(C-1，1′)，119.8(C-6，6′)，115.8(C-5，5′)，110.7(C-2，2′)，87.3(C-7，7′)，72.4(C-9，9′)，56.2(-OCH3×2)，55.1(C-8，8′)。以上数据与文献[14]报道基本一致，故鉴定该化合物为松脂醇。

化合物12：淡黄色针晶，C20H16O7，ESI-MSm/z：391[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、甲醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：2.89(2H，m，H-7′)，3.15(1H，m，H-8′)，3.73(2H，m，H-9′)，5.83(2H，s，H-10)，6.04(2H，s，H-10′)，6.58(1H，dd，J=7.8，1.2 Hz，H-6′)，6.63(1H，d，J=7.2 Hz，H-5′)，6.67(1H，d，J=1.2 Hz，H-2′)，6.83(1H，s，H-5)，6.94(1H，s，H-2)，7.58(1H，s，H-7)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：162.3(C-9)，150.9(C-4)，149.8(C-1)，147.6(C-3′)，145.9(C-4′)，145.1(C-3)，141.3(C-7)，133.5(C-1′)，125.0(C-8)，121.7(C-6′)，113.3(C-6)，108.8(C-2′)，107.5(C-5′)，104.6(C-5)，102.4(C-10′)，100.7(C-10)，97.0(C-2)，62.4(C-9′)，45.5(C-8′)，35.1(C-7′)。以上数据与文献[15]报道基本一致，故鉴定该化合物为香豆木脂素。

化合物13：白色粉末，C20H20O6，ESI-MSm/z：379[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈棕色，易溶于甲醇、乙醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：7.00(1H，m，H-2′)，6.94(1H，m，H-2)，6.87(1H，m，H-6′)，6.85(1H，m，H-6)，6.78(1H，m，H-5′)，6.75(1H，m，H-5)，5.92(1H，s，-OCH2O-)，4.91(2H，m，H-7，7′)，3.67(2H，m，H-9，9′)，3.60(2H，m，H-9，9′)，3.86(3H，s，3-OCH3)，2.27(2H，m，H-8，8′)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ：149.3(C-3)，148.9(C-3′)，148.5(C-4′)，147.3(C-4)，137.5(C-1′)，134.5(C-1)，120.9(C-6′)，120.3(C-6)，115.8(C-5)，110.9(C-2)，108.7(C-5′)，107.5(C-2′)，102.3(-OCH2O-)，84.4(C-7)，84.0(C-7′)，61.5(C-9′)，61.4(C-9)，56.2(3-OCH3)，55.4(C-8)，55.1(C-8′)。以上数据与文献[16]报道基本一致，故鉴定化合物为川椒脂醇。

化合物14：白色粉末，C22H24O7，ESI-MSm/z：423[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈紫褐色，易溶于三氯甲烷、甲醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：6.15(1H，s，H-11)，5.94，5.90(2H，dd，J=18.6，6.0 Hz，19-OCH2O-)，4.71(1H，s，H-9)，4.59(2H，m，20-CH2)，3.96(3H，s，2-OCH3)，3.59(3H，s，3-OCH3)，2.78(1H，d，J=16.8 Hz，H-4b)，2.45(1H，d，J=16.8 Hz，H-4a)，1.82(1H，dd，J=4.8，15.0 Hz，H-6b)，1.46(1H，m，H-8)，1.24(1H，t，J=15.0 Hz，H-6a)，1.03(3H，d，J=6.6 Hz，18-CH3)，1.01(1H，m，H-7)，0.68(3H，d，J=6.6 Hz，17-CH3)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ：194.9(C-1)，167.8(C-2)，152.8(C-13)，142.3(C-14)，135.6(C-3)，129.8(C-12)，122.7(C-15)，102.6(-OCH2O-)，97.8(C-11)，82.8(C-20)，78.3(C-9)，74.1(C-5)，62.0(2-OCH3)，60.8(3-OCH3)，53.7(C-16)，50.9(C-4)，40.5(C-8)，35.8(C-6)，25.1(C-7)，19.5(C-17)，11.9(C-18)。以上数据与文献[17]报道基本一致，故鉴定化合物为异形南五味子壬素。

化合物15：黄色粉末，C20H24O6，ESI-MSm/z：383[M+Na]+。用10%的硫酸显色剂显色呈棕色，易溶于甲醇、乙醇等溶剂。1H-NMR(600 MHz，CD3OD)：6.94(1H，d，J=2.4 Hz，H-2)，6.82(1H，dd，J=7.8，1.8 Hz，H-6)，6.75(1H，d，J=8.4 Hz，H-5)，6.72(2H，s，H-2′，7′)，5.49(1H，d，J=6.6 Hz，H-7)，3.84(3H，s，OCH3-3)，3.80(3H，s，OCH3-2)；3.82(1H，m，H-9b)，3.75(1H，m，H-9a)，3.56(2H，m，H-9′)，3.46(1H，m，H-8)，2.62(2H，m，H-7′)，1.81(2H，m，H-8′)；13C-NMR(150 MHz，CD3OD)：148.8(C-3)，147.2(C-2′)，144.9(C-3′)，136.6(C-5′)，134.5(C-1)，129.6(C-1′)，119.4(C-6)，117.6(C-6′)，115.8(C-5)，113.7(C-4′)，110.2(C-2)，88.7(C-7)，64.7(C-9)，61.9(C-9′)，56.4(OCH3-3)，56.0(OCH3-3′)，55.1(C-8)，35.5(C-8′)，32.6(C-7′)。以上数据与文献[18]报道基本一致，故鉴定该化合物为二氢去氢二松柏醇。

3 结果与讨论

本实验通过对内南五味子藤茎乙醇水提取物进行系统的化学成分研究，分离得到多个结构相似的木脂素类化合物，其中化合物1、5、7、8、10～15首次从内南五味子中得到，特别是四氢呋喃类木脂素化合物5、8、12、14也是首次在该植物中发现。现代药理学研究表明，利卡灵A(1)和异形南五味子丁素(3)对ADP诱导的血小板聚集显示出显著的抑制活性[4-5]；南五味子素(2)、异形南五味子丁素、戊素、庚素(3、7、4)和阿里山五味子灵C(9)具有体外抗脂质过氧化作用[7]；松脂醇(11)和香豆木脂素(12)显示出中等的抗纤维化和神经保护活性[14]。本次实验为深入研究内南五味子的物质基础、开展药理活性的筛选、明确滇鸡血藤药材的基原植物及挖掘内南五味子与异形南五味子的植物亲缘关系提供了理论依据。

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