新型杀菌剂氟唑菌酰羟胺研究进展

邓红霞，钱跃言

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

新型杀菌剂氟唑菌酰羟胺研究进展

邓红霞，钱跃言

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

氟唑菌酰羟胺 （pydiflumetofen）是由先正达公司研发的作用于琥珀酸脱氢酶(succinate dehydrogenase，SDHI)的新型吡啶酰胺类杀菌剂，本文对该杀菌剂的理化特性、合成、应用、登记等情况进行了综述，并展望了该品种的发展趋势。

琥珀酸脱氢酶；氟唑菌酰羟胺；合成；应用；登记

氟唑菌酰羟胺（pydiflumetofen）是由先正达公司研发的作用于琥珀酸脱氢酶（SDHI）的新型吡啶酰胺类杀菌剂，开发代号为SYN545974。该杀菌剂于2015年4月获得ISO农药通用名[1]。以下着重介绍氟唑菌酰羟胺的理化特性、合成、应用、登记等情况。

1 理化性质

氟唑菌酰羟胺（pydiflumetofen）化学名称为：3-（二氟甲基）-N-甲氧基-1-甲基-N-[（RS）-1-甲基-2-（2，4，6-三氯苯基）乙基]吡唑-4-甲酰胺。CAS登录号为：1228284-64-7；分子式为：C16H16Cl3F2N3O2。沸点为557.9℃±50.0℃，密度为1.44±0.1 g/cm3。其化学结构式如图1。

图1 pydiflumetofen的结构式

2 合成路线

2.1 氟唑菌酰羟胺的合成[2-4]

图2 氟唑菌酰羟胺合成路线图

向 O-甲基-N-[1-甲基-2-（2，4，6-三氯-苯基）-乙基]-羟胺的二氯甲烷溶液中加入三乙胺，然后滴加3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯的二氯甲烷的溶液，在0℃下搅拌反应18 h，得到目的产物氟唑菌酰羟胺。

2.2 中间体 O-甲基-N- [1-甲基-2-（2,4，6-三氯-苯基）-乙基]-羟胺的制备

2.2.1 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮的制备

1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮可以通过以下两种不同的方法进行制备，其中一种使用2，4，6-三氯苯胺为原料，一种使用 2，4，6-三氯苯甲醛为原料。具体反应如下：

（1）以 2,4，6-三氯苯胺为原料[3]

图 3 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮合成路线图（1）

乙腈、乙酸异丙烯酯和亚硝酸叔戊酯配置成悬浮液，在氮气氛围下，通过滴加2，4，6-三氯苯胺的乙腈溶液，搅拌反应经后处理得到1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮。

（2）以 2,4，6-三氯苯甲醛为原料[4]

第一步：向2,4，6-三氯苯甲醛和乙酸铵的乙酸溶液中滴加硝基乙烷，反应物完成后经处理得到 1，3，5-三氯-2-[（E）-2-硝基-丙烯基]-苯。

第二步：将第一步得到的产物用铁粉进行还原反应， 经处理得到 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮。

2.2.2 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮的制备[3-4]

图 4 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮合成路线图（2）

图 5 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮合成路线图

第一步：将 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮的甲醇悬浮液与O-甲基羟胺盐酸盐的水溶液反应后处理得到 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙-2-酮-O-甲基肟的E/Z异构体混合物。

第二步：1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙-2-酮-O-甲基肟（E/Z异构体）的甲醇溶液与氰基硼氢化钠反应，经处理得到O-甲基-N-[1-甲基-2-（2，4，6-三氯-苯基）-乙基]-羟胺。

3 应用

氟唑菌酰羟胺（pydiflumetofen）具有广谱、高效的特征，适用于许多作物，例如玉米、小粒谷物、大豆、花生、油菜籽、藜麦等。在所有化学类型的产品中，氟唑菌酰羟胺（pydiflumetofen）对叶斑病和白粉病活性最高，对难以防治的病害，如葡萄孢菌（Botrytis spp.）、核盘菌（Sclerotinia spp.）和棒孢菌（Corynespora spp.）等病原菌引起的病害高效；同时该杀菌剂还突破性地防治谷物上由镰刀菌 （Fusarium）引起的病害，如赤霉病（Fusarium head blight）等[5]。

4 登记

2016年11月中旬，阿根廷动植物卫生检疫局（Senasa）经批准 Miravis Duo（pydiflumetofen＋苯醚甲环唑）在阿根廷销售和使用，防治大豆后期病害。美国环保署（EPA）计划于2017年11月24日前对pydiflumetofen作出登记决定，预登记产品包括pydiflumetofen单剂及其五元复配产品（pydiflumetofen＋苯醚甲环唑＋咯菌腈＋嘧菌酯＋丙环唑）；登记作物包括玉米、小粒谷物、大豆、花生、油菜籽、藜麦、葫芦、叶菜和果菜、块茎类和球茎类蔬菜、干豌豆和豆类、小水果攀缘藤本、草坪和观赏植物等[6]。

5 结论

在氟唑菌酰羟胺前，先正达近年来已经上市多个SDHI类型杀菌剂，包括2010年的吡唑萘菌胺、2011年的氟唑环菌胺和2012年的苯并烯氟菌唑。前期上市的三个产品目前市场均有突出表现。而氟唑菌酰羟胺的重要之处在于其对叶斑病和白粉病的活性，目前已登记的产品包括与销售量特别大的产品如苯醚甲环唑或嘧菌酯进行复配，这可以极大地提高其市场销售前景。据预测，氟唑菌酰羟胺的年峰值销售额将突破7.50亿美元，是一个非常值得关注的产品。

[1] [2015-04].http：//www.alanwood.net/pesticides/index_new_frame.html.

[2] Haas U，Johannes，Bartsch M，et al.Preparation and use of carboxamides as plant growth enhancers in crops：WO，2013167651A1[P].2013-11-14.

[3] Stierli D，Walter H，Rommel M，et al.Process for the preparation of phenyl substituted 3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic N-methoxy-（1-methyl-2-phenylethyl） amides and their intermediates：WO，2013127764A1[P].2013-09-06.

[4] Rajan R，Walter H，Stierli D.Preparation of pyrazolecarboxylic acid alkoxyamides as agrochemical microbiocides：WO，2010063700A2[P].2010-06-10.

[5][2017-02-28].http：//cn.agropages.com/News/NewsDetail-13680.htm.

[6][2016-11-23].http：//cn.agropages.com/News/NewsDetail-13087.htm.

Research Development of New-type Bactericide-pydiflumetofen

DENG Hong-xia，QIAN Yue-yan
（Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co.， Ltd.， Hangzhou， Zhejiang 310023，China）

Pydiflumetofen is a new pyridine amide fungicide developed by Syngenta Corporation for succinate dehydrogenase （SDHI）.The physicochemical properties， synthesis， application and registration of this fungicide were reviewed in this paper.And the development trend of the variety was prospected.

SDHI;pydiflumetofen；synthesis；application；registration

1006-4184（2017）11-0031-03

2017-09-01

邓红霞（1975-），女，湖南邵阳人，硕士，高级工程师，从事精细化学品研究。E-mail：xiangyudhx@163.com。