甘肃省兰州市榆中县高原夏菜中农药残留量的测定

杨怡萍 王洁樱 褚悦钦 马春帮 孙初锋

(西北民族大学 化工学院 甘肃 730124)

甘肃省兰州市榆中县高原夏菜中农药残留量的测定

*杨怡萍 王洁樱 褚悦钦 马春帮 孙初锋*

(西北民族大学 化工学院 甘肃 730124)

采用固相微萃取(SPME)得到待检测样品,使用气质(GC-MS、MS)联用的方法测定高原夏菜中有机氯农药残留.实验过程中针对萃取溶剂和解析液体积比等试验条件进行了优化.在优化条件下,通过空白对照法对高原夏菜中的八种有机氯农药残留进行定量分析.实验结果表明,SPME-GC-MS方法对高原夏菜中的回收率在86.80%～96.15%之间,相关系数大,相对标准偏差小.此方法具有方法耗时短、干扰小、前处理简单、检测效果好等特点.

高原夏菜;有机氯农药;固相微萃取;气质联用

1.引言

进入二十一世纪以来,由于我们环保意识和健康意识的增强,我们谈论一种农药的价值不仅考虑药物对农作物害虫疾病的治理效果以及经济效益,同时注重它对人体健康和环境质量的影响.有机氯农药具有半挥发性、亲脂性和有毒性等特性,是典型的化学性质稳定的持久性有机物(POPS).其难降解的特性及生物毒性又使得它具有一定的危害性.它的残留会对环境、对人体产生不同程度的危害.通过应用准确的分析方法来检测有机氯农药残留情况具有很重要的现实意义.

2.仪器与方法

⑴仪器设备:气-质联用仪,电子天平,磁力搅拌器,微量进样器,数控超声波清洗器,分析及精密天平,管制青霉素瓶,二氧化硅球.

⑵药品:丙酮,正己烷,乙醇,氯化钠,氯仿,二氯甲烷,甲醇(以上试剂均为分析纯),农药混标.

⑶方法:①标准溶液的配制:用甲醇溶液稀释定容.逐级稀释,得到浓度分别为2、0.2、0.02、0.002、0.0004μg/mL的标准溶液.②样品处理.取样:分别取用不同高原夏菜样品,不洗涤,切碎混匀,过滤.取样品0.5kg,精密称量样品分5份,分别置于编了号的5个100mL具塞容量瓶中,依次加入不同的萃取溶剂正己烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲醇称取定重,置于超声中提取50min,放至室温后,用对应的萃取溶剂补足所损失的重量.萃取液过滤后转移至5个干净的容量瓶中,用正己烷/丙酮(V/V为9:1)定容至刻度.萃取完成后,将样品中吸附有检测物的中空纤维管取出(用吸水纸表面水滴吸干),后将其浸入丙酮/正己烷(V/V)为1.0的解析液,在数控超声波清洗器中进行超声解析10 min(80Hz,40℃).取解析溶液(2μL)供GC-MS分析.

3.结果和讨论

(1)高原夏菜样品测定

在确定以丙酮/正己烷的最优解析比v/v为1:2和最优的萃取溶剂正己烷后,在实验过程中不加标准溶液,其他实验条件都不变的情况下得到的高原夏菜样品色谱图如下图1所示.

图1 最优因素下高原夏菜样品色谱图

(2)方法验证

①结果.根据总离子流色谱图中各物质分子离子峰和保留时间推断具体的出峰物质.采取相同的方法,依次测定浓度不同的5个标准溶液.浓度-峰面积作图,得到标准曲线线性关系图.然后对高原夏菜样品用最优萃取溶剂和解析液体积比处理并进样测定,将所得色谱图上八种有机氯物质的峰面积值代入相对应标准曲线的线性回归方程,计算得出八种有机氯物质的浓度.进而可计算出各种有机氯的含量以及样品中有机氯的农药残留量.具体计算结果见表1.

表1 高原夏菜样品中有机氯含量及相对标准偏差和回收率测定结果

②讨论.通过表分析,该方法的线性关系良好(R均大于0.9999),相对标准偏差RSD 在6.10%～12.65%之间,其中RSDlt;10%的农药种类,有6个占所测农药总数的75%,RSDgt;10%的农药种类有2个,所测农药总数的25%,验证了该方法具有良好的重现性和精密度.本实验选取榆中县高原夏菜样品中有机氯农药含量范围在0.01534～0.09257mg/L,土壤中有机氯农药残留以α- HCH为主.

4.结论

应用SPME-GC-MS的方法测定高原夏菜中有机氯农药.在样品前处理中,用搅拌棒吸附萃取减少了对色谱柱及质谱检测器的污染,同时降低了背景干扰.实验过程中采用单因素变量优化方法确定了最优萃取溶剂为正己烷和最优解析液体积比为1:2.在优化条件下,采用空白对照法分别对高原夏菜中的有机氯农药残留进行定量分析.实验结果表明,SBSE-GC-MS方法对有机氯类农残的萃取回收率在86.80%～96.15%之间.

通过实验结果分析可知,高原夏菜中有机氯农药含量在国家标准允许范围内,可以放心食用.

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杨怡萍(1996-),女,西北民族大学 化工学院;研究方向:精细化学品.

Determination of Pesticide Residues in the Plateau Summer Vegetables of Yuzhong County, Lanzhou City, Gansu Province

Yang Yiping, Wang Jieying, Chu Yueqin, Ma Chunbang, Sun Chufeng*
(Northwest National University, Chemical Engineering Institute, Gansu, 730124)

In this paper, solid phase microextraction (SPME) was used to obtain testing samples and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) was used to determine the organochlorine pesticide residues in plateau summer vegetables. The experimental conditions for the extraction solvent and the volume ratio of the analytical solution were optimized in the experiment. Under the optimized conditions, the quantitative analysis of eight organochlorine pesticide residues in the plateau summer vegetables was carried out by the blank control method. The experimental results show that the recovery rate of the SPME-GC-Ms to plateau summer vegetables is between 86.80 % ～ 96.15 %. The correlation coefficient is large and the relative standard deviation is small. This method has the characteristics of short time, small interference, simple pretreatment and good detection effect.

plateau summer vegetables;organochlorine pesticides;solid phase microextraction (SPME);gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS).

R

A

西北民族大学中央高校基本科研业务费资金资助项目,项目编号:Y17038,项目名称:甘肃省兰州市榆中县高原夏菜中农药残留量的测定.

孙初锋(1977-),男,西北民族大学 化工学院;研究方向:摩擦、润滑学和分析化学.