浅谈氯化物对COD测定的影响

摘要：在化学需氧量的测定过程中，氯离子会被测定结果造成一定的影响，从而影响判断与水质管理。本文通过COD的测定与氯化物的处理分析，为水质的科学测定提供了建议。

关键词：氯化物；COD；测定

1 引言

水质量监控技术仍然是物理化学监控的主体，生物监控和水质量的自动监控都处于刚起步，这是和发达国家监控水平之间的一个很大的差别。尽管这些传统监控方法也有一些缺点，它可以监控水质量却不能反映传统的监控性能，如物理化学监控可以发挥预警的效果同时对水污染的潜在威胁给予监控；水质量检测可以实时监控一些污染状况以及掌握水质量变化等。由于大规模监控技术的技术含量比较高的原因，需要我们投入更多的人力和物力资源来提高整体水质量监控水平。中国水质量监控报告只是国家环保实验室测试系统，由于没有建立相应的水监控数据库，导致中国没有全面利用现有水监控数据。同时缺乏深度利用的数据，数据的权威性大打折扣。中国水质量监控数据无法及时上报从而导致水环境信息的收集和处理实时性不强，主要是由于技术条件的限制原因。众所周知，中国在水监控方面进步很大，当然还没有达到很高的水平，中国环保体系的发展仍然有一条很长道路需要前行。

2 COD的测定

COD是水质监测中必不可少的项目，其含义指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。在环境化学中，化学需氧量（COD）是衡量溶液中反应可消耗的氧量的指示性度量。COD测试可用于量化水中有机物的量。COD最常见的应用是量化地表水（如湖泊和河流）或废水中发现的可氧化污染物的量。COD在水质方面是有用的，通过提供一个度量来确定污水对接收体的影响，就像生化需氧量（BOD）一样。处理的目的是去除水中不需要的成分，并使其安全饮用或适合于工业或医疗应用中的特定目的。广泛的技术可用于去除污染物，如固体、微生物和一些溶解的无机和有机材料或环境持久的药物污染物。方法的选择将取决于被处理的水的质量，处理过程的成本和处理水的预期质量标准。

3 COD测定中消除Cl-干扰的方法及应用

对水样进行稀释是简单有效的方法之一，国标中也提到对Cl-含量超过2000mg/L水样进行稀释，但对于高氯低COD的水样稀释倍数过高会影响测定精度。水质取样室设置在容器内，腔室具有与待采样的气氛连通的入口和与气相色谱仪的分析装置连通的出口。容器中邻近腔室外壁的环形空间包含用于对腔室加压以通过出口排出其内容物的流体介质。腔室是不透气的波纹管，其通过将气体供给到容器而排出。腔室由可透氢的钯合金管形成，并且流体介质是能够输送氢的离子物质的电解质。当管在第一抽真空极性模式下电解连接到对电极时，管被耗尽，并且样品被充入管中。在反极性模式中，通过管壁产生氢气，并且充当吹扫气体和载气以排出样品并通过气相色谱柱和检测器吹扫样品，对于采样的科学准确性具有重要的作用。其中多个样品被引入流过导管的载体流中，该导管的内表面涂覆有不混溶的液体膜。 载流可以是一系列交替的气体和液体段，它们彼此直接接触，因此不被不混溶的液体包围。 在沿着导管的各个点处引入样品，并且系统允许将样品从多个远程位置收集和运输到至少一个中央接收站，在那里它们可以例如被分析，有效地消除了要输送的连续样品之间的残留。

3.1 汞盐法

汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中屏蔽Cl-的方法。即用作为Cl-掩蔽剂，与Cl-的质量比以10：1为宜。此法对于Cl-质量浓度小于200mg/L时效果很显著，但当Cl-浓度很高时测定结果还是偏高，并且会对环境产生二次污染，促使广大学者对无毒无污染测定方法的研究，使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量科达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。足够的氯离子还降低水质对铁管的腐蚀性。在某些情况下，可将酸加入碱性水质中以降低pH。碱性水质（高于pH 7.0）不一定意味着来自管道系统的铅或铜不会溶解到水质中。所有高级氧化工艺（AOP）的特征在于具有共同的化学特征，在驱动氧化过程中利用HO自由基的高反应性的能力，其适合于实现完全减弱和通过甚至更少反应性污染物的转化。

3.2 指示剂法

使用过量的重铬酸钾，可以让所有的有机物完全氧化，。一旦氧化完成，必须测量过量的重铬酸钾的量，以确保可以精确测定Cr3 +的量。为了做到这一点，用硫酸亚铁铵（FAS）滴定过量的重铬酸钾，直到所有的过量氧化剂都被还原为Cr 3+。通常，在该滴定步骤期间还加入氧化还原指示剂铁蛋白。一旦所有过量的重铬酸盐都被还原，铁蛋白指示剂从蓝绿色变为红棕色。加入的硫酸亚铁铵的量相当于添加到原始样品中过量的重铬酸钾的量。注意：铁蛋白指示剂是明亮的红色，但当添加到含有重铬酸钾的消化样品中时，它表现出绿色。在滴定期间，指示剂的颜色从达到终点时，从绿色调到明亮的蓝色色调至红棕色。铁蛋白指示剂在氧化时从红色变为淡蓝色。

3.3 铋吸收剂除氯法

该方法的原理是在COD测定消解之前让水样中的Cl-在酸性液中以HCl气体释放出来，然后被悬放在反应管中的铋吸收剂吸收而预先除去，同时从实际的研究结果来看，在0.03g吸收剂存在下，当Cl-质量浓度为200mg/L时去除率只有90%，同时Cl-的去除率还会随着初始Cl-的浓度的增加而降低，所以对于高氯低COD的水样要想得到较真实可靠的COD结果，进一步提高Cl-的去除率是很有必要的。

4 结论

上述各种方法在实际应用时都有一定的适用条件和局限性，还有待进一步的改进和完善，加强各种方法之间的交叉渗透对探索新的消除Cl-干扰的方法具有一定的意义。总的来说，消除Cl-干扰的方法是要朝着准确、快速、环保的方向发展。

參考文献：

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[2]刘玉风，曲东芳，王莉.高氯离子废水COD快速测定方法的研究[J].地下水.2008.30（5）：129-130.

[3]王俊霞，王文才，王俊荣.高氯离子低浓度COD水样的分析技术[J].中国环境监测.2006.22（2）：4-6.

作者简介：曾骁（1986.12）男，汉族，籍贯：广西防城港市，职务：监测员，学历：本科，研究方向：环境监测，单位：防城港市防城区环境监测站。endprint