11.5%双氟·酰嘧磺隆水分散粒剂的超高效液相色谱-串联质谱法检测

白翠翠，林 琎,2，杨 松，慕 卫,2*



11.5%双氟·酰嘧磺隆水分散粒剂的超高效液相色谱-串联质谱法检测

白翠翠1，林 琎1,2，杨 松1，慕 卫1,2*

(1.山东农业大学农药环境毒理研究中心，山东泰安271000；2.山东农业大学植物保护学院，山东泰安271018)

建立了同时测定双氟磺草胺和酰嘧磺隆的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。以0.2%甲酸水溶液-乙腈为流动相，采用电喷雾(ES+)模式测定，多离子反应监测(MRM)模式扫描，外标法定量。双氟磺草胺和酰嘧磺隆均具有良好的线性关系，平均回收率分别为92.31%~97.13%、90.73%~96.77%，相对标准偏差分别为2.78%~4.49%、1.12%~2.22%，最小检测浓度分别为5.67 µg/L和7.67 µg/L。该方法高效、灵敏，为水体中微量双氟磺草胺和酰嘧磺隆的检测提供参考。

双氟磺草胺；酰嘧磺隆；超高效液相色谱-串联质谱

双氟磺草胺(florasulam)属三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂[1]，因具有较高的生物活性，自在我国登记以来，得到广泛应用[2]。酰嘧磺隆(amidosulfuron)属磺酰脲类除草剂，对禾谷类阔叶杂草有很好的防除效果[3]。双氟磺草胺和酰嘧磺隆作用机制相同，均为典型的乙酰乳酸合成酶抑制剂[3-4]，两者混配可增强对阔叶杂草的控制效果，对麦田杂草的防除具有高效性。随着使用量及相关产品研发量逐渐增多，可能造成一定残留，因此有必要建立快速、高效、灵敏的检测方法。

双氟磺草胺和酰嘧磺隆常见的检测方法有高效液相色谱法[5~6]，但该方法的灵敏度具有一定的局限性，且针对单一成分检测。本研究采用超高效液相色谱-串联质谱仪，通过色谱和质谱条件筛选，建立了双氟磺草胺和酰嘧磺隆在水中的痕量分析方法。

1 材料与方法

1.1 药剂与仪器

98.0%双氟磺草胺标准样品、99.0%酰嘧磺隆标准样品和11.5%双氟·酰嘧磺隆水分散粒剂(复配比例为双氟磺草胺1.5%，酰嘧磺隆10%)，山东农业大学农药环境毒理研究中心提供；乙腈、甲酸为色谱纯，天津科密欧化学试剂有限公司；试验用水为去离子水。

Xevo TQ-S Micro超高效液相色谱-串联质谱仪，Waters ACQUITY UPLC®BEH C18柱(2.1×50 mm，1.7 μm)；电子天平；EPED-40TF 超纯水仪；数控超声波清洗器。

1.2溶液配制

1.2.1 标准溶液配制

准确称取双氟磺草胺标准样品、酰嘧磺隆标准样品，分别用甲醇溶解，超声并定容，分别得到2种有效成分的标准溶解母液，用甲醇稀释成系列浓度的标准溶液，分别进行标准曲线的制作。按上述配比移取2种标准溶液母液，混匀定容并稀释制得添加回收标准溶液。

1.2.2 试样溶液的配制

准确称取试样，用甲醇溶解，超声并定容，摇匀待用。

1.3 分析条件

1.3.1 超高效液相色谱条件

流动相：0.2%甲酸水溶液-乙腈，梯度洗脱程序见表1，进样体积：2 μL，柱温：30 ℃。

1.3.2 质谱条件

双氟磺草胺和酰嘧磺隆均采用电喷雾(ES+)模式测定，多离子反应监测(MRM)模式扫描，外标法定量。相关质谱参数见表1。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件选择

分别用甲醇-0.1%甲酸水、乙腈-0.1%甲酸水、乙腈-0.2%甲酸水作为流动相进行试验，结果表明，以乙腈-0.2%甲酸水作为流动相时，可提高双氟磺草胺和酰嘧磺隆2个目标物离子化强度，且响应强度均较高，因此本研究选用乙腈-0.2%甲酸水溶液作为最佳流动相。

表1 多反应监测正离子模式下烟嘧磺隆、乙草胺、莠去津质谱参数

2.2 质谱条件优化

分别用ES+和ES-2种扫描模式，结果表明，双氟磺草胺和酰嘧磺隆在ES+的模式下均具有较高的响应值。在ES+的模式下，对2种有效成分进行质谱参数优化，调节并确定2种有效成分最佳锥孔电压和碰撞电压，详见表1。典型谱图见图1和图2。

2.3 方法线性关系测定

将2种有效成分的系列浓度标准溶液，在上述分析条件下进行检测。以浓度为横坐标，以对应峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。双氟磺草胺在0.000 1 ~0.05 mg/L浓度范围内有良好的线性关系，线性回归方程为=1 626 323.9+297.7，²=0.999 6；酰嘧磺隆在0.001~0.5 mg/L浓度范围内有良好的线性关系，线性回归方程为=1 846 617.2+2 288.2，²= 1.000 0。以10倍信噪比定义其最低检测浓度，2种有效成分分别为5.67 µg/L和7.67µg/L。

图1 子离子图（A双氟磺草胺；B酰嘧磺隆）

图2 标准样品典型谱图(a双氟磺草胺；b酰嘧磺隆)

表2 方法准确度试验结果(n=5)

2.4 准确度和精密度测定

在已知浓度的样品中加入添加标准溶液，按上述方法对双氟磺草胺和酰嘧磺隆进行测定，计算平均回收率和相对标准偏差，结果见表2。双氟磺草胺和酰嘧磺隆的平均回收率分别为92.31%~97.13%和90.73%~96.77%，相对标准偏差分别为2.78%~4.49%和1.12%~2.22%。

3 结 论

本研究采用超高效液相色谱-串联质谱仪对11.5%双氟•酰嘧磺隆水分散粒剂中双氟磺草胺和酰嘧磺隆进行测定，建立了水样中双氟磺草胺和酰嘧磺隆含量检测的分析方法，结果表明，2种有效成分在该分析条件下均有良好的线性关系，平均回收率和变异系数在痕量分析检测要求范围内。该方法高效、准确，可为该产品登记及质量控制的检验分析提供参考，也可用于双氟磺草胺和酰嘧磺隆的同时定量分析检测。

[1] 候珍, 谢娜, 董秀霞, 等. 双氟磺草胺的除草活性及对不同小麦品种的安全性评价[J]. 植物保护学报, 2012, 39(4): 357－363.

[2] 中国农药信息网. http: // www.chinapesticide.gov.cn/hysj/index.jhtml.

[3] 王险峰, 关成宏, 范志伟, 等. 磺酰脲类除草剂应用与开发[J]. 农药, 2011, 55(1): 9－15.

[4] 刘长令. 三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的创制经纬[J]. 农药, 2002, 43(8): 45－46.

[5] 赵亚洲, 段亚玲, 王睿, 等. 双氟磺草胺在土壤中的残留分析[J]. 中国农学通报, 2015(07): 180－184.

[6] 贾淑敏, 王树娟, 赵文英, 等. 酰嘧磺隆原药的高效液相色谱分析[J]. 农药. 2009, 48(06): 427－428.

Determination for Florasulam·amidosulfuron 11.5% WG by Ultra High Performance Liquid Chromatography-electrospray Tandem Mass Spectrometry

BAI Cuicui1，LIN Jin1,2，YANG Song2，MU Wei1,2*

(1.Center for Pesticide Environmental Toxicology, Shandong Agriculture University, Taian 271000, Shandong Province, China; 2.College of Plant Protection, SDAU, Taian 271018, Shandong Province, China)

The determination of florasulam and amidosulfuron by ultra high performance liquid chromatography- electrospray tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS) was established. Using the 0.2% formic acid and acetonitrile as mobile phase, the sample was detected by ES+in the MRM mode. The result showed that the calibration curves were linear. The average recoveries were 92.31%~97.13% and 90.73%~96.77%, with relative standard deviations 2.78%~4.49% and1.12%~2.22%, and the limit of quantity were 5.67 µg/L and 7.67 µg/L for florasulam and amidosulfuron, respectively. The method was fast, simple, accurate and it was the reliable trace analysis of the florasulam and amidosulfuron in water.

UPLC-MS/MS; florasulam; amidosulfuron; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.03.08

TQ450.7

A

1009-6485(2017)03-0049-03

白翠翠(1985—)，女，山东淄博人，硕士，助理工程师，研究方向：农药环境安全评价及残留分析。E-mail: baicuicui77@163.com。

慕卫，女，博士，副教授，主要从事农药分析与残留分析。Tel: 0538-8242611，E-mail: muwei@sdau.edu.cn。

2016-03-24。