银线草化学成分研究进展

高燕萍 吴强 钟国跃

摘要 对银线草的化学成分如倍半萜类、苯丙素类、挥发油和其他类化合物等的研究进展进行综述，为合理开发利用该植物资源提供科学依据。

关键词 银线草；化学成分；倍半萜类；苯丙素类；挥发油

中图分类号 S567 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2017）28-0135-03

Abstract The research progress of chemical constituents such as sesquiterpenes，phenylpropanoids，volatile oils and other compounds were reviewed，which provided scientific basis for rational exploitation and utilization of this plant resources.

Key words Chloranthus japonicus；Chemical constituents；Sesquiterpenes；Phenylpropanoids；Volatile oils

银线草（Chloranthus japonicus）为金粟兰科植物，又名白毛七、四块瓦、四叶细辛、四大天王，分布于陕西、甘肃、江西等地，全株供药用，具有祛湿散寒、活血止痛、散瘀解毒等功效。目前，已从该植物中分离得到大量的倍半萜类等化合物，同时还分离鉴定了一些二萜、苯丙素、挥发油和其他类化合物，并且发现一些化学成分具有良好的抗菌活性和细胞毒

活性。笔者对该药材化学成分研究进展进行综述，以期为进一步开发利用银线草提供一定的依据。

1 倍半萜类

倍半萜类化合物在金粟兰科植物中普遍存在，目前已从银线草中分离得到大量的倍半萜类成分，其结构类型可分为乌药烷型（lindenane）、桉烷型（eudesmane）、吉马烷型（germacrane）、菖蒲烷型（acorane）等，具体如图1所示。

1.1 乌药烷型（1indenane） 目前，从该植物中分离得到的乌药烷型倍半萜包括其单倍体、二聚体和三聚体。 Kawabata等对银线草化学成分进行研究，从中分离鉴定了一系列乌药烷型倍半萜，包括其单倍体shizukanolide、8，9-dehydroshizukanolide[1]、shizukanolide、chloranthalactone[2]、dehydroshizukanolide、shizukanolide A[3]、shizukanolides D～F[4]，乌药烷型倍半萜二聚体shizukaol A[5]、shizukaols E～I和shizukaol J[6-7]以及乌药烷型倍半萜三聚体trishizukaol A[7]，其中dehydroshizukanolide表現出一定的抗菌活性。Uchida等[8]从银线草中分离得到6个倍半萜，其中chloranthalactone A～E为5个乌药烷型倍半萜，它们对鼠淋巴瘤细胞L-5178Y表现出一定的细胞毒活性。Tahara等[9]从银线草新鲜根茎中分离得到2个乌药烷型倍半萜chloranthalactone C和shizukanolide C。Kusano等[10]从银线草中也分离得到2个乌药烷型倍半萜二聚体methyl chloranthadimeric acid acetate和chloranthalactone，后者被认为是人工产物，并且通过X-单晶衍射验证了shizukaol A的结构。Heo等[11]对该植物地上部分化学成分进行研究，分离得到6个化合物，其中 9-hydroxyheterogorgiolide为乌药烷型倍半萜。Kwon等[12]对银线草活性成分进行研究，从其根茎中分离得到3个乌药烷型倍半萜二聚体shizukaol B、shizukaol F和cycloshizukaol A，这些化合物具有较强地抑制细胞聚集的活性。Kuang等[13]从银线草里分离得到2个乌药烷型倍半萜yinxiancaoside A与chloranoside A。Wang等[14]从银线草里分离得到6个乌药烷型倍半萜单倍体chlorajapolides A～E和chlorajaposide，以及1个乌药烷型倍半萜二聚体chlorajaponol。Fang等[15-16]对银线草全草化学成分进行研究，分离得到16个乌药烷型倍半萜二聚体chlorajaponilides A～E、yinxiancaol、shizukaols A～D、shizukaol F、shizukaol H、cycloshizukaol A、chlorahololide B、chloramultilide C和spicachlorantin B，以及2个乌药烷型倍半萜单倍体hizukanolide C 和shizukanolide H。Zhang等[17]对其化学成分和细胞毒活性进行研究，从银线草地上部分分离得到13个倍半萜成分，包括12个乌药烷型倍半萜chlorajapolides F～I、chloranthalactone B、shizukanolide、chlorajapolide C、chloranthalactone E、shizukaols B～D和shizukaol O，其中shizukaols B～D和shizukaol O对人肺癌细胞和肝癌细胞表现出显著的细胞毒活性。Yan等[18]从银线草全草中分离得到13个倍半萜成分，包括8个乌药烷型倍半萜chlojaponilactones B～E、shizukanolide、9-hydroxyheterogorgiolide、shizukanolide C和chlorajapolide C。Guo等[19]从银线草中也分离得到1个乌药烷型倍半萜二聚体Chlojapolactone A，该化合物表现出一定的抗NO生成的活性。路强强等[20]对银线草进行了化学成分研究，从中分离得到了5个化合物，其中3个为乌药烷型倍半萜，分别为银线草醇B、银线草内酯G和银线草内酯H，其中为银线草醇B具有较强的海虾致死活性。Shi等[21]从银线草全草中分离得到3个乌药烷型倍半萜multistalide C、shizukaols C和shizukaols D，其中multistalide C为乌药烷型倍半萜二聚体，通过CD/TDDFT计算确定了其绝对构型，并对chlorahololide A的构型进行了修正。Zhao等[22]通过活性导向分离，从银线草乙醇提取物中得到一个乌药烷型倍半萜chlojaponilactone B，该化合物具有显著地抑制NO生成的活性。Yan等[23]从该植物全草中分离得到10个乌药烷型倍半萜二聚体，分别为chlorajaponilides F～H、chlojapolide G、sarcandrolides F～G、spicachlorantin H、chlormultilide B、shizukaol E和shizukaol G。Guo等[24]从该植物全草中分离得到19个乌药烷型倍半萜二聚体，分别为 chlojapolides A～H、shizukaols A～D、spicachlorantin H、shizukaol F～G、chloramultilide B、spicachlorantin B、chlorahololide C和spicachlorantin J，其中chlojapolide A、shizukaol C、spicachlorantin H和spicachlorantin B具有較强地抑制NO生成的活性。Li等[25]从该植物全草中分离得到8个乌药烷型倍半萜，分别为chlojaponilactones F～I、chlorajapolide E、chloranthalactone E、chloranthalactone B和shizukanolide H，其中chlojaponilactone H具有显著的抗菌活性。

1.2 桉烷型（eudesmane） 此类倍半萜广泛分布于银线草中。Uchida等[8]从银线草中分离得到首个桉烷型倍半萜atractylenolide Ⅲ。Kusano等[10]从该植物中还分离得到一个桉烷型倍半萜chloranthalic acid。Kuang等[13]从银线草里分得一个桉烷型倍半萜的配糖体sarcaglaboside A 。Wang等[14]从银线草里分离得到8个倍半萜，其中一个桉烷型倍半萜chloraeudolide。Fang等[16]从银线草全草中分离得到6个倍半萜，包括4个桉烷型倍半萜 chlojaponilactone A、atractylenolide III、neolitacumone B和10α-hydroxy-1-oxoeremophila-7（11），8（9）-diene-8，12-olide。Yan等[18]从银线草全草中分离得到13个倍半萜成分，其中atractylenolid III和chlojaponilactone A为2个桉烷型倍半萜。Li等[25]从该植物全草中分离得到12个倍半萜，其中4个为桉烷型类chlojaponols A～B、CJ-01和oplodiol。Kawabata等[26]从该植物中分离得到2个桉烷型倍半萜，分别为shizukaruranol和shizukolidol。Yim等[27]从该植物全草甲醇提取物中分离得到了一个此类倍半萜CJ-01，该化合物具有较强的抗菌活性；Wu等[28]从银线草里分离得到4个桉烷型倍半萜化合物：①5α-（cinnamoyloxy）-8，12-epoxy-3-methoxy-7βH，8αH-eudesma-3，11-dien-6-one；②8β-（cinnamoyloxy）eudesma-4（14），7（11）-dien-12，8-olide；③8，12-epoxy-1α-hydroxy-4αH，5αH-eudesma-7，11-diene-6，9-dione；④ 8，12-epoxy-1α-methoxy-4αH，5αH-eudesma-7，11-diene-6，9-dione。Lu等[29]从银线草全草中分离得到7个萜类化合物，包括5个桉烷型倍半萜：①1β，10β-dihydroxy-eremophil-7（11），8-dien-12，8-olide；②8，12-epoxy-1β-hydroxyeudesm-3，7，11-trien-9-one；③shizukolidol；④4α-hydroxy-5α（H）-8β-methoxy-eudesm-7（11）-en-12，8-olide；⑤neolitacumone B。

1.3 吉马烷型（germacrane） Kawabata等[2]对该植物化学成分进行研究，分离得到3个倍半萜，其中glechomanolide为吉马烷型倍半萜。Kawabata等[26]从该植物中还分离得到2个吉马烷型倍半萜furanodienone和isofuranodienone。

1.4 菖蒲烷型（acorane） Kawabata等[26]从该植物中还分离得到5个菖蒲烷型倍半萜shizuka-acoradienol、acorenone、4-epiacorenone、acorenone B和4-epiacorenone B。

1.5 其他 Kuang等[13]還从银线草里分离得到2个其他构型倍半萜Yinxiancaoside B和Pisumionoside。Yan等[18]从银线草全草中还分离得到3个其他类倍半萜成分：tsoongianolide D、tsoongianolide E和（10α）-10-hydroxy-1- oxoeremophila-7（11），8-dien-12，8-olide。

2 苯丙素类

Heo等[11]对该植物地上部分化学成分进行研究，分离得到6个化合物，包括1个香豆素类化合物 isofraxidin-7-O-β-D-glucopyranoside。Kawabata等[26]从该植物中还分离得到2个香豆素类成分东莨菪素和异东莨菪素。Takemoto等[30]从银线草根茎的甲醇提取物中分离得到一个香豆素类化合物 Isofraxidin。夏永剛等[31]对银线草化学成分进行了研究，从中分离得到3个化合物，其中嗪皮啶和异嗪皮啶-7-O-β-D-葡萄糖苷为香豆素类。Kuang等[32]从银线草全草里分离得到6个苯丙素类化合物，包括1个香豆素木脂素yinxiancaoside C和5个苯并呋喃木脂素（7S，8R）-Dihydrodehydrodiconiferyl acohol、（7S，8R）-Urolignoside、（7S，8R）-Dihydrodehydrodiconiferyl alcohol -9-β-D-glucopyranoside、（7S，8R）-Dihydrodehydrodiconiferyl alcohol -9-β-D-Glucopyranoside、（7S，8R）-5-Methoxydihydrodehydrodiconiferyl alcohol-4-β-D-glucopyranoside。袁琴琴等[33]采用HPLC方法对该植物根、茎、叶中isofraxidin的含量进行了测定，结果发现银线草根中该成分的含量最高。

3 挥发油

李松林等[34]从银线草中鉴定了20余种挥发油成分，大部分为单萜和倍半萜类化合物，研究还表明该植物挥发油具有一定的抗真菌活性。夏永刚等[35]采用超临界CO2萃取法提取银线草地上部分的挥发油，通过GC-MS技术对其进行分析，结果发现其主要成分为银线草内酯。Kang等[36]通过GC-FID-MS技术对其挥发油进行分析，大部分为单萜类化合物，其主要成分为醋酸冰片，研究还表明该植物挥发油具有一定的抗菌活性。

4 其他類化合物

Zhang等[17]從银线草地上部分还分离得到1个单萜成分loliolide。Lu等[29]从银线草全草中分离得到7个萜类化合物，（3R，4S，6R）-p-menth-1-en-3，6-diol和（R）-p-menth-1-en-4，7-diol为2个单萜类化合物。Kim等[37]从银线草地上部分分离得到2个二倍半萜类化合物 hitorin A和hitorin B。Heo等[11]对该植物地上部分化学成分进行研究，还分离得到了 β-谷甾醇、β-胡萝卜苷、棕榈酸和二十八烷酸。路强强等[20]从银线草中分离得到了 β-sitosterol和 1个查尔酮类化合物卡瓦胡椒素A。夏永刚等[31]从银线草中分离得到了1个苯乙醇苷类化合物盾叶夹竹桃苷。康杰芳等[38]采用GC-MS联用技术对银线草脂溶性成分进行分析和鉴定，从中鉴定出24种成分，其中饱和脂肪酸占22.32%，不饱和脂肪酸占70.02%。

5 小结

银线草作为传统中药，具有很强的祛风除湿、解毒、活血化瘀的作用，近年来一直深受国内外学者的广泛重视，

研究的重点主要集中于化学成分的研究，

从该植物中分离得到大量的倍半萜类成分，还包括一些单萜、二萜、苯丙素类等成分，

但有关其药理活性的研究鲜见报道。因此，今后应加强其药理活性的研究，阐明其药效物质基础，为今后深入开发利用该种药用植物资源提供科学依据。

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