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过氧化氢在有机化工合成中的应用剖析

2017-03-10彭亮亮

环球市场 2017年18期
关键词:芳香烃过氧化氢羟基

彭亮亮

中盐江西兰太化有限公司

过氧化氢在有机化工合成中的应用剖析

彭亮亮

中盐江西兰太化有限公司

过氧化氢是一种这有自身特性的物质,他在适宜的温度之下对化合物进行有效的反应,从而可以产生高纯度与很强的专一性的氧化产物,在过氧化氢的有机化工合成应用过程当中,可以生成纯净无公害的水,并且不会对环境造成不好的影响,得到了研究学界与有机化工合成领域的广泛关注与运用。在我国化工行业快速发展的形式下,过氧化氢运用于有机化工合成的技术正在快速的发展,具有工程重要的实践运用价值与意义。

有机化工合成;应用;过氧化氢;技术

前言

在我国化工产业不断发展的形式之下,人们意识到化学污染的治理难度与其不可逆的后果,为此,在环保绿色的社会可持续发展理念之下,绿色化学的概念应运而生,人们在制造与使用化学产品的过程当中,要避免使用有毒或者危险性的试剂与溶剂,过氧化氢就成为了绿色化学中的最为重要的绿色化工产品,它运用新型的反应器,并且给予过程集成和强化的视角,将氢氧直接合成为过氧化氢的工艺和其他生产工艺相集成,从而来实现过氧化氢在有机化工合成应用当中的安全性与环保性。

1、过氧化氢应用概念分析

过氧化氢的化学式为H2O2,它在溶液的状态下被称为双氧水。过氧化氢具有自身独特的特性,它既具有氧化功能,同时还具有还原性能,可以当作催化剂在化工合成中加以应用。它在酸性介质中的氧化性能强于在碱性介质中的氧化性能;而恰恰相反,过氧化氢在碱性介质中的还原性能强于在酸性介质中的还原性能。

2、过氧化氢在有机化工合成中的实践应用分析

过氧化氢在有机合成的中的实践应用,自二十世纪九十年代开始,就有一些绿色介质如:临界流体、氟相、离子液体等参与其中。过氧化氢在有机合成中的应用有多种如:氧化反应、羟基化反应、氧卤化反应等,并从反应起始物和目标分子而言,可以应用于如下有机物的合成过程:

2.1 过氧化氢在醇的氧化应用

在醇系列的化工合成过程中,过氧化氢是必不可少的化学试剂,由于醇系列如:仲醇、脂肪族伯等产物,极易与过氧化氢试剂产生氧化反应,因而应用极为广泛而重要。醇在过氧化氢的合成作用之下,便会生成羟基化合物,形成良好的循环状态。然而,醇的氧化与其他化合物不同,在钨、锰、硒的化合物之中,醇系列产物起到了“催化剂”的作用。甲醇是常用的醇系列产物,它在光照的条件下,可以生成乙二醇。由此可见,醇系列的氧化反应有其常见性和特殊性,需要在化工生产中加以严格而有效的控制,使其产品与市场的安全标准相契合。

2.2 过氧化氢在烯烃的氧化应用

在氧化反应之中,由于钨酸的作用,过氧化氢对链烯的氧化,可以开环生成邻二醇,随后在催化的反应作用条件下,过氧化氢又将烯烃轻基化,使之成为顺式邻二醇,在这个反应中,过氧化氢对链烯具有立体的选择性,当生成顺式邻二醇之后,如果条件充足,邻二醇还可以被进一步氧化,生成酮和醛式酸,实现对植物生长的合理调节,并可以广泛应用于对芳香醛的制备生产过程之中。如:茴香脑制茴香醛。

2.3 过氧化氢在芳香烃中的氧化应用

在金属离子存在的前提下,过氧化氢可以与芳香化合物在氧化环境内,产生极为剧烈的反应,其反应后生成的产物错综复杂,具有较强的特殊性,这些反应后生成的产物主要有氧化偶联、羟基化、支链氧化等混合物。在化工企业的冬麦制备芳香烃产品的过程之中,如果需要在制备条件具备的条件下,获得最好的产品,就需要使过氧化氢与芳香烃产物充分结合,具体的方法是先利用钴盐、铁实现催化作用,在过氧化氢参与的条件下,与20%~30%的苯酚产生化学反应;随后,当化学反应终止之后,即会生成70%~80%的邻苯二酚。这种化学反应极为迅速,也可以获得较多的合成产物。另外,在乙酸存在的条件前提下,过氧化氢可以与芳香烃反应,使芳香烃物质的侧链与过氧化氢产生氧化反应,生成酮、醛的化学反应,具有极为重要的工业价值和现实意义。

2.4 过氧化氢在羟基化合物中的氧化应用

醛是相较于醇而言的更易被过氧化氢氧化的化合物,它可以在缺少催化剂的环境下,与过氧化氢发生反应作用而被氧化,并生成羟酸。但是,醛与醇不同的一点在于,芳香醛物质是极为特殊的物质,它在碱性环境下可以与过氧化氢产生“达金反应”,在这个环境作用下所生成的甲酸酯会在水的溶解下,得到比原料少一个碳的酚。它在酸性环境下,可以与过氧化氢产生反应,对环酮进行反应处理,生成二聚环烷和三聚环烷的过氧化物,在对其进行加热和分解之后,又可以生成大环烷烃和内酯,这是制备大环化合物的重要方法,但是产率较低。

另外,在酸催化的条件前提下,羟酸可以与过氧化氢产生反应,生成过氧酸,并且在反应过程中一旦产生酸,则会迅速与反应物发生反应。这种过氧酸具有比过氧化氢更为优良的氧化作用。

2.5 过氧化氢在含磷、氮、硫化合物中的氧化应用

在碱性存在的条件前提下,含磷、氮、硫的化合物与会过氧化氢产生化学反应,得到产率较高的硫醚,硫醚还可以被氧化为亚砜或砜,在氧化反应中生成的二硫代氨基甲酸盐与过氧化氢发生反应,便会生成四烷基秋兰姆化二硫。硫醇、胺在与过氧化氢的氧化反应之下,可以发生偶联反应,这种氧化反应通常用于制备炎黄酰胺。

3、结束语

综上所述,过氧化氢在有机化工合成当中具有不可或缺的重要作用,它作为一种氧化剂,可以运用在醇、烯烃、芳香烃、羟基、酮等化合物当中,从而来拓宽在有机化工合成当中的运用范围,并且有效改善过氧化氢的性能,还能在氧化反应的作用下,可以保障化学有机合成过程的环保性与安全性,从而充分倡导与践行了绿色化学的理念,是一种清洁与环保的化学物质,对于我国的绿色化学反应与清洁生产具有不可代替的作用与意义。

[1]虞超.选择性绿色催化氧化硝基甲苯[D].南京理工大学,2014.

[2]祝杨飞.邻硝基苯甲醛的合成工艺研究[D].南京理工大学,2010.

[3]孙伟民.有机化工合成中过氧化氢的应用刍议[J].化工管理,2015(19).

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