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煤中可溶性有机质荧光光谱特征及其对微量元素赋存的影响

2017-02-21孟庆俊李小孟冯启言李梓菡何文元

煤炭学报 2017年1期
关键词:煤化褐煤腐殖酸

孟庆俊,李小孟,高 波,冯启言,李梓菡,何文元

(中国矿业大学 环境与测绘学院,江苏 徐州 221116)

煤中可溶性有机质荧光光谱特征及其对微量元素赋存的影响

孟庆俊,李小孟,高 波,冯启言,李梓菡,何文元

(中国矿业大学 环境与测绘学院,江苏 徐州 221116)

煤中微量元素的赋存状态有多种形式,其中大部分微量元素都能与煤中有机质结合。煤中有机质的含量与煤的煤化程度有一定联系。实验选取了褐煤、烟煤、无烟煤3种共7个煤样进行分析,采用ICP-AES方法测定了煤中微量元素含量,采用三维荧光光谱仪分析了3种煤的可溶性有机质(DOM)的荧光光谱特征,并运用平行因子法对荧光数据进行了深入分析,探讨了煤中溶解性有机质与煤中微量元素赋存形态之间的关系。结果表明,煤中不同微量元素在褐煤、烟煤、无烟煤中的分布有差异,As,Mg,Cd,Mn在褐煤中含量最高,Li,Sr在无烟煤中含量最高,而Cu,Co在3种煤中含量差异不明显。褐煤中可溶性有机质以腐殖酸类为主,烟煤的荧光基团有腐殖类和类蛋白类,而无烟煤中未能检测出荧光峰。荧光强度亦随着煤化程度的递增呈现递减。煤中As和Mg的赋存与煤中可溶性有机质可能存在着一定联系,即煤中可溶性腐殖酸荧光强度越大,As和Mg越丰富,而Li和Sr则相反。

煤;微量元素;溶解性有机质;三维荧光光谱;平行因子

煤炭作为一种可燃性固体矿物,成分非常复杂。自然界中的煤普遍含有矿物质、水分、液态烃和煤层气[1]。煤中的无机物质含量很少,但各元素种类含量丰富,经研究表明,地壳中发现的88种元素中的86种都已在煤中检出。这些元素根据平均丰度可划分为常量元素、微量元素两种[2]。其中微量元素又可以分为7个大类:轻金属、难溶金属、稀散金属、稀土金属、贵金属和有色金属及放射性元素[3],微量元素可能随着燃煤产生的污染物释放到环境中,对环境造成威胁[4],也可能在煤中大量富集甚至达到工业利用的程度[5]。

目前,研究学者对于煤中微量元素的赋存特征、分布特征以及地球化学特征进行了较多研究[6-11],另一些学者对于煤中有机质进行了研究[12-13],进而对煤中微量元素赋存与有机质之间的相关关系也进行了深入研究[14-20]。煤中微量元素可以矿物盐类化合物的形式存在于煤中,也可与煤中有机质相结合[7,14]。但不同区域且不同煤化程度煤中有机质与同一微量元素的结合状态有差异,结合程度和形成结构也不尽相同。Mukherjee[8]和杨建业等[14]发现:随着煤的变质程度加深,某些有机基团对某些微量元素具有亲和力,而有些有机基团则具有憎厌性。煤化程度较低的褐煤、风化煤中能与微量元素相结合的有机官能团主要为羧基、羟基、硫氢基团等。

Swaine[15]和Zubovic[16]等的研究表明:煤中微量元素可与有机质结合形成络合物,这个过程中主要依赖有机质对微量元素的吸附作用。Zhao等[17]对低煤级煤中部分元素有机亲和性的研究表明,低煤级煤中都不同程度地存在着有机结合态微量元素,不同元素的有机亲和性差异较大,不同样品中同一元素的有机亲和性也表现出一定的差异,这可能与煤中元素的丰度、元素的性质、成煤的具体地质条件有关。Swaine[18]指出:有机结合的微量元素主要与—COOH,—OH,—SH 及—NH 等极性官能团相互作用。Baruah等[19]在对印度阿萨姆邦煤的研究中也指出:煤中元素分布不均匀是由于煤中的有机官能团和碳酸盐、硫化物以及其他的一些矿物的存在而造成的。微量元素与煤中腐殖质相互作用主要是通过有机质分子与金属离子之间的静电引力或共价键来结合的[21]。微量元素的外部络合物结合态主要赋存于低变质的煤层中,内部络合物结合态主要赋存于高变质的煤层中。

褐煤中存在着一定含量的腐殖酸[22],而腐殖酸是一类具有大量—COOH,—OH等[23]活性基团的高分子有机质,而其中反应活性最强的部分是含量很少但很重要的可溶解性有机质成分(dissolved organic matter,DOM),其与金属元素可通过配合作用而反应,必然会对煤中微量元素的赋存产生影响。但由于有机质成分复杂,很难准确、快速的表明其作用。近年来,荧光技术以其选择性强、分析速度快、样品前处理简单等特点而得到了应用。如Jolanta[24]使用激光共聚焦显微镜研究了泥炭、煤和陆源碎屑沉积岩中自体荧光有机和无机物的精细结构。笔者将尝试通过三维荧光技术,分析煤中可溶性有机质的光谱特征,并分析其与煤中微量元素赋存的关系。

1 材料和方法

1.1 煤样的采集与制备

笔者选取了兖州、北宿、旗山、白音华、郑州、天地王坡及永城7个矿区的煤样。各煤样由煤矿工作人员采集分装后,送回实验室,置于阴凉处自然干燥,破碎、筛分、研磨,过200目筛,待测。煤中可溶性有机质的提取:将研磨后的煤样用超纯水浸提(水煤比为10∶1),恒温(20 ℃)振荡(220 r/min)24 h,离心(4 000 r/min)20 min,取上清液过0.45 μm滤膜,滤液即为可溶性有机质样品,置于4 ℃冰箱中待测。

1.2 分析测试

煤的工业分析委托江苏地质矿产设计研究院进行。测定了7个煤样的挥发分、水分、灰分、固定碳、全硫以及C,H,O,N,P等含量,依据《煤的工业分析方法》(GB T212—2008)中规定的标准方法进行测试。

煤中微量元素的测试委托中国科技大学进行,采用ICP-AES方法,测试条件为:射频功率1 100 W,等离子体气16 L/min,辅助气1.2 L/min,雾化气1.0 L/min;试样流量1.5 mL/min;积分时间0.5 s;读数延迟30 s。

煤中可溶性有机质的三维荧光光谱采用同步吸收-三维荧光光谱仪(型号:Aqualog-UV-NIR)进行,仪器测试条件为:150 W的疝气灯作为激发光源; PMT电压为700 V;信噪比> 20 000∶1;带通:Ex=5 nm,Em=5 nm;响应时间设为自动;吸光准确性:±0.01 AU;扫描速度:1 200 nm/min;扫描波长为200~800 nm。

1.3 数据处理方法

采用Excel 2013和SPSS 19进行数据的统计与分析。三维荧光激发/发射矩阵图谱的制作与编辑采用Aqualog V3.6和Origin8.0软件完成。平行因子分析(PARAFAC)采用软件Solo-MIA进行三维荧光激发/发射矩阵数据的处理。

2 结果与讨论

2.1 煤的工业分析

各煤样的工业分析结果见表1。工业分析各项指标的不同显示了煤的品质差别。煤的挥发分是煤质判断依据最重要的指标。挥发分指煤中有机物和部分矿物质加热分解后的产物。通过挥发分的高低可以判断煤的变质程度。一般来说煤炭变质程度越高,挥发分越低。通过表1中各煤样的Vdaf(干燥无灰基挥发分)可以大致确定煤的种类。白音华煤和旗山煤的挥发分均超过40%,属于褐煤;而郑州煤和天地王坡煤的挥发分均小于10%,属于品质优良的无烟煤;北宿煤和兖州煤属于气煤,永城煤属于贫煤。从褐煤到无烟煤,挥发分逐渐降低,烟煤中气煤的挥发分要高于贫煤[25]。

表1 煤样的工业分析

Table 1 Proximate analysis of coal samples%

原煤样品旗山白音华郑州天地王坡兖州北宿永城Vdaf40.7245.048.128.3238.0038.9018.32Ad30.1712.3212.3312.849.4810.1512.84Mad2.149.900.731.822.364.711.82FCd41.8148.1980.5579.9056.1244.5076.87St.d0.410.900.260.360.410.560.52Odaf12.7620.613.864.1510.6614.723.87Hdaf5.364.893.383.415.174.233.85Ndaf1.791.581.251.531.571.351.21Pd0.0120.0040.1450.0160.0050.0210.006Cdaf79.5171.9091.2190.5082.1565.3790.47

无烟煤中的碳元素含量最高,均超过90%,而褐煤中碳含量较低。与碳元素的变化趋势相反,O,H,N,S,P的含量却是随着煤化程度的增高不断降低,说明煤在变质过程中含氧、氢、氮元素的有机质在不断分解,这些元素都是构成蛋白质类和腐殖质类的主要元素。煤是由远古植物的残骸形成的,故还未发生高强度变质的低阶煤中氧、氮、氢的含量比较高,而随着漫长的物理化学变化和生物作用,煤中可溶性的类蛋白类与类腐殖质类逐渐降解,氧、氮、氢元素的含量会下降,而相对稳定的碳元素含量则不断攀升。在高变质的无烟煤中,碳元素含量占到90%以上,可燃性大大增强,几乎不含腐殖酸。

2.2 煤中微量元素含量特征分析

煤中微量元素分布具有差异性[26](表2)。其中以白音华煤样为代表的褐煤中的As,Mg,B等元素含量明显高于烟煤和无烟煤,而Co,Cu,Fe,Li,Sr等元素的含量明显低于烟煤和无烟煤中的含量,其他元素含量差异不明显。因此,可以根据煤化程度的变化趋势将元素分为3类:① 随着煤化程度增高而含量逐渐增多的元素;② 随着煤化程度增高而含量逐渐降低的元素;③ 含量与煤化程度关系不密切的元素。

表2 煤样中微量元素含量

Table 2 Trace elements of coal samples 10-6

元素旗山白音华郑州天地王坡兖州北宿永城Al3865.632668.393959.812166.094346.353749.652166.09As0.921.880.570.600.700.810.61Mg1011.311725.69456.77456.77698.87874.97688.47B33.3577.8914.7211.3364.1482.3411.33Be2.772.092.972.721.632.212.72Cd3.774.163.313.443.483.953.44Co9.663.684.1311.433.434.6411.43Cr41.9429.7727.2631.4630.7836.1031.46Cu42.2711.5722.3821.2920.4715.3021.29Fe7806.141280.303241.003238.833124.761643.583238.83Ca18.543.037.759.4310.834.679.43Li102.3325.88240.2753.57137.75244.62153.57Mn155.34130.3147.1713.3723.3847.5613.37Pb21.447.1813.5511.038.599.9411.03Sn46.1084.3455.6131.9163.2078.5931.91Sr134.0180.43356.26197.49146.34141.76117.49Zn38.3825.5921.7130.2416.5526.2530.24Ce46.589.9628.1929.6322.072.8629.63Tb0.381.250.480.410.951.610.41

为了进一步说明煤的煤化程度与其微量元素赋存之间的关系,对褐煤中的As,Cd,Mn元素在不同煤化程度煤中的含量进行了比较(图1),发现褐煤中的As,Cd,Mn元素含量均高于烟煤和无烟煤。煤中的微量元素的结合方式不惟一、不固定,与煤的性质有很大关系。依据结合吸附物的不同,可以将赋存的微量元素分为有机结合态和无机结合态[27]。一般情况下,微量元素多与有机化学物、络合物或螯合物结合在煤中有机质,或者通过吸附作用存在于矿物质中[28]。分析结果说明,褐煤中可与煤中微量元素结合的有机化合物含量比烟煤和无烟煤要丰富。随着煤的煤化程度增高,煤中可与一些微量元素结合的有机质含量在不断减少的,所以煤化程度相对高的煤,燃烧过程中可释放的有害元素相对较少,对环境的污

染程度越轻。相反,褐煤中由于有毒有害元素的赋存,往往在燃烧过程中会释放更多的环境污染物。

图1 不同煤化程度煤中As,Cd,Mn含量

2.3 煤中溶解性有机质的三维荧光光谱特征分析

煤中可溶性有机质(DOM)是煤有机质中较为活跃的组分。通过三维荧光光谱谱图可以快速初步判断有机质的类别,继而分析煤中有机质与微量元素赋存之间的关系。在7个不同煤质的煤样中,煤阶较低的4个煤样提取出的可溶性有机质检测出三维荧光峰,分别为白音华(BYH)褐煤、旗山(QS)褐煤、北宿(BS)烟煤、兖州(YZ)烟煤4个煤样(图2)。

图2 煤中可溶性有机质的三维荧光光谱

不同位置的荧光峰代表了不同的荧光组分。4个煤样中尽管都检出了荧光组分的存在,但其荧光峰的位置和强度存在显著性差异。根据荧光峰的位置,初步判定白音华煤样主要组分为类富里酸和类腐殖酸,旗山煤样主要含有类富里酸、类腐殖酸和类酪氨酸,北宿煤样含有类富里酸和类腐殖酸,兖州煤样主要含有类腐殖酸和类色氨酸。

2.4 煤中溶解性有机质三维荧光激发-发射矩阵的PARAFAC分析

平行因子分析法是基于三线性分解理论,采用交替最小二乘法实现的一种数学模型,广泛应用于三维以及高维数据的分析和应用。一方面,与一些二维分析方法相比,平行因子分析法的解是惟一的,因而较好地避免了由于研究者本身的随意性而造成的分析结果的差异;另一方面,平行因子分析法可以将荧光信息分解为相对独立的荧光现象而加以鉴别,从而提高了准确性。三维荧光激发-发射矩阵数据(3DEEMs)具有完美的三线性结构,非常适合平行因子分析[29]。通过PARAFAC可以对三维荧光矩阵数据进行深度分析,准确判定4个煤样中所含有的荧光组分的个数、类型以及各组分的荧光贡献载荷。

通过Solo-MIA软件,对检出的荧光数据做主成分分析,计算实验分离得到的各个组分的三维荧光光谱矩阵数据,根据不同组成分数所捕获的累积方差分析出合适的主成分数目。结果如图3所示。由图3可以看出:组成分数为1~3时,累积方差变化明显,而当组成分数为4时,累积方差已经十分接近于100,而当组成分数为5时相比组成分数为4的时候,累积方差增幅不大,则表示增加一个组分的对整体数据贡献不明显,所以可以确定,4个煤样中DOM中的组分数为4,但各组分的贡献不同。

图3 煤样中各荧光组分的累积方差

结合软件中的PARAFAC(Parallel Factor Analysis)运算功能,设定组成分数为4,对4个煤样的三维荧光光谱数据进行处理分析得到4个煤样的DOM中含有4种主要荧光组分的荧光峰位置以及各组分的荧光强度贡献载荷。通过PARAFAC分析得到4个煤样中DOM的4种主要荧光组分的激发、发射波长位置(图4),同时得到了各个荧光组分分离后的单独荧光谱图(图5)。

图4 因子的发射和激发光谱

图5 煤中可溶性有机质荧光组分独立谱

图5显示4个荧光组分荧光峰所在的位置范围以及荧光强度存在明显差异,表明存在4种不同类型的荧光组分。4个煤样DOM样品主要含有4种组分,分别属于类蛋白质的类色氨酸和类酪氨酸与类腐殖质的类富里酸和类腐殖酸。另外,根据这4个荧光组分的激发/发射波长曲线及单独组分荧光图谱可以确定这4个组分的类型[30](表3)。煤化程度低的褐煤的可溶性有机质同时含有类蛋白质和类腐殖质荧光物质,而贫煤和无烟煤中均未能检测出此类荧光峰。这说明变质程度高的无烟煤中不含类腐殖质和类蛋白质等溶解性有机质。对照4种煤样的荧光图可以确定煤样中的可溶性有机质类型(表4)。

表3 不同组分荧光峰位置和类型

Table 3 Location and type for fluorescence peaks of different components

荧光组分λEX/λEMλEX/λEM(对照标准)荧光峰编号荧光峰类型组分1227/416230/430A类富里酸组分2245/450320~360/420~480C类腐殖酸组分3251/336275/340T类色氨酸组分4221/285225/310B类酪氨酸

由表4中可看出,褐煤中的DOM主要来源是腐殖酸,此外是类蛋白质。通常情况下,类腐殖质荧光峰强度比类蛋白荧光峰较大,但随着煤化程度逐渐增强,煤中腐殖酸的荧光峰强度在降低,而煤化程度相对高的兖州气煤中已不含腐殖酸,只能检测到类蛋白质类荧光峰,煤化程度更高的永城贫煤也已检测不到荧光峰。北宿煤和兖州煤都属于烟煤中煤化程度较低的气煤,均能检测到荧光峰。两种无烟煤中则检测不到任何荧光峰。这表明随着煤在自然界中变质程度逐渐增强,煤中腐殖酸含量逐渐降低直至完全没有。

表4 煤样中可溶性有机质的荧光峰类型

Table 4 Type of fluorescence peaks of DOM in coal samples

实验煤样煤化程度荧光峰类型ACTB旗山褐煤√√√白音华褐煤√√北宿气煤√√兖州气煤√

荧光指数可以用来研究和表征DOM的来源问题。荧光指数(Fluorescence Index)F450/500定义为:激发光波长为370 nm时,荧光发射光谱强度在450 nm与500 nm处的比值,后来被Cory和McKnight修正为370 nm波长处得到的470 nm与520 nm波长处荧光强度的比值(λEX=370 nm,F470/520 nm)。这个比值反映了芳香氨基酸与非芳香物对DOM的荧光强度的相对贡献率。因而可以作为物质的来源以及DOM的降解程度的指示指标[31]。白音华褐煤中的腐殖酸是陆源而北宿烟煤中的腐殖酸是海源,这显示了两种煤炭不同的成煤背景。

通过Excel 2013可对三维荧光光谱的发射/激发及荧光强度三维矩阵的连续数据进行分析找出荧光峰的强度。腐殖酸是表征煤中溶解性有机质最直观的因素,因此可以通过腐殖酸含量与微量元素的相关性分析来探讨微量元素在煤中有机质的赋存形式。不同来源的DOM荧光峰强度与其在煤中所占的比例存在正相关关系,通过计算其中类腐殖酸峰强在整个DOM荧光强度中的比例可以获得其中A,C峰代表的腐殖酸的含量。由于在矿区的腐殖酸一般是细菌分解植物残体以及大气中氧和煤层长时间对煤等有机产物作用下产生的,是高度多样化和复杂的结合体,结合了原始腐化的植物和动物物种,故腐殖类荧光峰是类富里酸和类腐殖酸的总和。煤样中可溶性有机质荧光峰的强度见表5。

表5 煤样中可溶性有机质荧光峰的强度

Table 5 Intensity of fluorescence peak of DOM in coal samples

实验煤样腐殖类荧光类蛋白质类荧光腐殖类荧光占总强度的比例旗山褐煤34762.144972.130.8749白音华褐煤27850.9701.00北宿烟煤17737.5401.00兖州烟煤09654.370

根据DOM提取液的制备条件,可以认为DOM提取液中总有机质含量是一定的,不同煤样中的溶解性有机质提取液浓度相当,因此4种煤样中腐殖类荧光峰的总强度可以表征各煤样中腐殖酸含量的大小。由表5可以看出,旗山煤样中主要含有的是腐殖质荧光,含有少量的类蛋白质荧光。白音华煤样中只含有腐殖质荧光,没有检测到蛋白质荧光峰的存在。腐殖质在一定的条件下会发生矿化质、分解,但是分解比较缓慢,是可溶性有机质中比较稳定的成分。在北宿和兖州的烟煤中只发现了类腐殖质或者类蛋白的一种荧光峰值。

2.5 煤中溶解性有机质光谱特征与挥发分的关系

煤中DOM的荧光强度可以表征煤中可溶性腐殖质类有机质的浓度,相对应的煤的挥发分可以表征煤的煤化程度,因此可以探讨DOM的荧光强度与煤的挥发分之间的关系,如图6所示。

图6 煤中可溶性腐殖酸荧光强度与挥发分的相关性

由图6可以看出,煤中腐殖酸含量与挥发分之间具有非常显著的相关性,说明煤化程度越高,腐殖酸含量越低。一般来说,煤化程度越高的煤,碳元素总量含量越高,而活跃性可溶性有机质含量确越低。因此有必要对腐殖酸荧光强度与煤中碳元素含量以及有机质总量之间的相关性进行分析。

由图7可以看出,煤中碳含量与煤中腐殖酸含量成负相关。这进一步证明了碳元素含量越高的煤中活跃的可溶性腐殖酸含量相对越低[32]。但煤中总有机质与可溶性腐殖酸含量相关性不强。这可能是因为煤中总有机质受形成环境、地质条件等因素的影响,种类极其丰富。因此煤中总有机质不能作为煤的变质程度的表征。

图7 煤中可溶性腐殖酸荧光强度与其碳含量、有机质总量的相关性

2.6 煤中微量元素赋存与煤中溶解性有机质的关系

为了探讨煤中微量元素的赋存状态,对一些典型微量元素与煤中可溶性腐殖酸荧光强度进行了相关性分析(图8)。由图8可以看出,As,Mg两种元素与煤中腐殖酸的荧光强度成正相关性。表明随着煤中腐殖酸的含量逐渐增多,煤中As,Mg等元素含量越高,前文已经探讨说明煤中As,Mg等元素的赋存状态可能呈有机态,而腐殖酸荧光强度与煤中总有机质的含量的相关性较弱,这说明As,Mg等元素在煤中赋存的形态与腐殖酸有密切的联系。可能随着煤的炭化,煤中的腐殖质类有机质被氧化破坏,与之相结合的微量元素被释放出来,降低了煤中微量元素的含量。煤中其他类型的有机质如芳香族、脂肪族结构的分解速度要低于腐殖质类,而腐殖酸之所以与煤中碳元素的含量呈较为显著的负相关,可能是腐殖质类分解会增加煤中碳含量的缘故[33]。

图8 煤中可溶性腐殖酸荧光强度与其As,Mg,Li,Sr含量的相关性

煤中的有机质总含量不能表征煤的煤化程度,而煤中总碳、腐殖酸含量以及一些典型相关元素的含量可以在一定程度上表征煤的变质情况。腐殖酸是动植物遗骸,主要是植物的遗骸,经过微生物的分解和转化,以及地球化学的一系列过程造成和积累起来的一类有机物质。褐煤中腐殖酸含量较高是因为褐煤变质程度低,还保留了许多成煤植物的特征。

3 结 语

煤中微量元素的分布与煤的煤化程度可能存在一定的联系,煤的煤化程度越低,有毒有害元素(如某些微量元素)在煤中的赋存状态可能更稳定,含量越高。低阶煤中的腐殖酸含量更高,煤中可溶性有机质的含量跟煤的煤化程度关系密切,褐煤中可溶性有机质的种类相比于烟煤和无烟煤要更丰富,含量也较大。煤中可溶性有机质的种类和含量可能会影响一些微量元素的赋存,研究煤中可溶性有机质能促进对煤中微量元素赋存状态的了解。煤中某些微量元素含量随变质程度加强而降低,煤化程度较低的褐煤由于有机质含量更丰富,比煤化程度高烟煤和无烟煤可结合的更多的有害微量元素。

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Fluorescence spectrum characteristics of dissolved organic matter and its effect on occurrence of trace elements in coal

MENG Qing-jun,LI Xiao-meng,GAO Bo,FENG Qi-yan,LI Zi-han,HE Wen-yuan

(SchoolofEnvironmentalScienceandSpatialInformatics,ChinaUniversityofMiningandTechnology,Xuzhou221116,China)

Trace elements in coal exist in many forms,most of which are combined with organic matter.Coal organic matter content also determines the degree of integration and the bound state of trace elements in coal.In terms of lignite,bituminous and anthracite coal,this paper analyzed the trace element content monitored by ICP-MS,studied the fluorescence spectroscopy characteristics of the dissolved organic matter (DOM) existed in coal using 3D-EEM Absorbance and Fluorescence Scanning Spectrometer,and conducted a further investigation on the relationships of DOM with the degree of coalification,the levels and status of trace elements in coal with a utility of PARAFAC system.The conclusions indicated that there was significant difference in trace elements.The highest content was ranked by As,Mg,Cd and Mn in lignite,while Li and Sr in anthracite.There was no significant difference in the content of Cu and Co.The fluorescence spectrum characteristics of dissolved organic matter revealed that only humic-acid fluorescence peak was detected in lignite and both the peaks of humic acid and protein in bituminous,while no fluorescence peak in anthracite.Also the fluorescence intensity decreased with the increase of coal rank.It was found that the occurrence of certain trace elements related with the dissolved organic matter in coal,which the higher fluorescence intensity of humic acid,the richer the contents of trace elements for As and Mg,while the rarer for Li and Sr.

coal;trace elements;dissolved organic matter;three-dimensional fluorescence spectroscopy;PARAFAC

10.13225/j.cnki.jccs.2016.0522

2016-04-22

2016-09-12责任编辑:韩晋平

国家自然科学基金资助项目(41472223)

孟庆俊(1974—),女,黑龙江牡丹江人,副教授,博士。E-mail:qjmeng930@126.com

TQ533

A

0253-9993(2017)01-0257-10

孟庆俊,李小孟,高波,等.煤中可溶性有机质荧光光谱特征及其对微量元素赋存的影响[J].煤炭学报,2017,42(1):257-266.

Meng Qingjun,Li Xiaomeng,Gao Bo,et al.Fluorescence spectrum characteristics of dissolved organic matter and its effect on occurrence of trace elements in coal[J].Journal of China Coal Society,2017,42(1):257-266.doi:10.13225/j.cnki.jccs.2016.0522

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