稻谷中有机磷农药残留量降解

□ 侍学柏 连云港市粮油质量监测所

稻谷中有机磷农药残留量降解

□ 侍学柏 连云港市粮油质量监测所

民以食为天，粮食作为人们生活的主食，粮食安全关系到国计民生，近些年连云港市粮油质量监测所根据国家粮食局要求，每年对夏、秋两季新收获的小麦、稻谷进行卫生调查，其中有机磷农药残留量是卫生调查重要检测项目。有机磷是一种广谱杀虫、杀菌剂，广泛用于防治粮食、蔬菜、水果等多种作物的螨类害虫。通过多年来的检测，稻谷、小麦中的农药残留量以毒死蜱为最高，且以2013年稻谷毒死蜱残留量最多，因而对2013年的稻谷毒死蜱降解情况进行检测探讨。

毒死蜱的特性及作用机制

毒死蜱的特性

毒死蜱属中等杀虫剂，对水生生物有极高毒性，具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用，对水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜和茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均具有较好防效。混用相容性好，可与多种杀虫剂混用且增效作用明显（如毒死蜱与三唑磷混用）。与常规农药相比毒性低，是替代高毒有机磷农药（如1 605、甲胺磷、氧乐果等）的首选药剂。

毒死蜱的适用范围广泛，毒死蜱具有触杀、胃毒和熏蒸作用。在叶片上残留期较短，但在土壤中残留期较长，因此对地下害虫防治效果较好。毒死蜱也可用于防治城市卫生害虫。

中文名称：毒死蜱。

英文名称：Ch lorPyri f oSS tAnd Ard 。

别名名称：氯吡硫磷；乐斯本；白蚁清；氯吡磷；O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯。

分子式：C9H11Cl3N O3PS。

结构式：

分子量：350.5 9。

毒死蜱的作用机制

毒死蜱是乙酰胆碱酯酶抑制剂，属硫代磷酸酯类杀虫剂，可抑制体内神经中的乙酰胆碱酯酶ACh E或胆碱酯酶Ch E的活性而破坏正常的神经冲动传导，引起异常兴奋、痉挛、麻痹、死亡等一系列中毒症状。高效、广谱有机磷杀虫剂毒死蜱，对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用，尤其对褐飞虱的防治有很好的效果。毒死蜱对人有一定的毒性，其最高残留量（MrL值）国家标准中，稻谷、小麦为0.5 m g/k g，蔬菜、水果为1 m g/k g。

检测方法

方法说明

检验方法按照《食品中有机磷农药残留量的测定》（GB/t500 9.20-2003）第二法，粮、菜、油中有机磷农药残留量的测定，该方法中提取剂用经重蒸馏后的二氯甲烷，在实践中二氯甲烷上气相色谱后拖尾峰严重，改用丙酮作提取剂，效果较好。

提取与净化

稻谷脱壳，磨粉（过4 0目筛），混匀。称取1 0.00g，加0.5 g中性氧化铝和30m L丙酮，振荡提取过滤，取滤液10m L，浓缩定容至2m L，用0.45μm滤膜过滤后进气相色谱检测，根据保留时间和峰面积与标准品比较定性、定量。

色谱条件

色谱仪：安捷伦GC7890气相色谱仪；色谱柱：JAW 123-1032，30m ×320 μm×0.25 μm毛细管柱，载气为氮气，柱流速1 0.6 31m L/mi n，压力23 4.42kPA，柱箱用二介程序升温，初始温度85℃，最终温度1 80℃，全程运行20.75mi n；进样器：自动进样，不分流，220 ℃；

检测器：FPd ，240℃，空气流量100 m L/mi n，氢气流量75m L/mi n。

检测结果

每年国家粮食局安排连云港市粮油质量监测所卫生调查样品夏、秋两季小麦、稻谷各8 4个，样品来源于连云港市三县两区，为当年新收获的小麦和稻谷；2013年稻谷样品毒死蜱检出7 7个，检出率9 1.7%，最高0.295m g/k g，最低0.003 m g/k g，检出样品平均值0.0 549 m g/k g。由于该年度样品毒死蜱含量较高，留下含量0.035 m g/k g以上的3 0个样品定期检测，在常温条件下储存进行降解分析研究，检测结果见表1（表1列前1 5个供参考），稻谷毒死蜱含量平均值随存放时间延长变化如图1所示。

表1 2013年收获稻谷不同检测时间其毒死蜱农药残留量汇总表（mg/kg）

图1 稻谷毒死蜱含量平均值随存放时间延长变化图

检测分析

从表1可看出，稻谷从2013年1 1月28日－2014年1月12日的45d 时间毒死蜱降4 3.7%，这段时间降解最快；在2014年1月12日－4月22日的100d 时间降28.5%，降解最少；从2014年7月1 5日－9月1 0日，57d 内降5 3.0%，此阶段降解速率较快，可能是因为气温高所致。

由此可见，稻谷毒死蜱农药残留量在收获最初期降解最快，半衰期约两个月；气温高时，其降解速度也加快；一般一年后所剩无几。