郑州市市售有机蔬菜中镉、铬、砷含量检测

2017-01-18师明霞李明杰河南安必诺检测技术有限公司

食品安全导刊 2016年36期

□ 付爽师明霞李明杰河南安必诺检测技术有限公司

郑州市市售有机蔬菜中镉、铬、砷含量检测

□ 付爽师明霞李明杰河南安必诺检测技术有限公司

在郑州市金水区、中原区、二七区随机抽取有机蔬菜专卖店、有机农场和有机蔬菜销售公司12个，选取有机韭菜和有机胡萝卜2种蔬菜共24份样品，采用石墨炉原子吸收光谱法测定镉和铬含量，氢化物原子荧光光度法测定砷含量，并与国家标准对比，评估其污染程度。结果表明，所采集样品中镉、铬、砷含量均未超出国家标准要求的上限，符合国家有机蔬菜的安全标准。

有机蔬菜；镉；铬；砷

近年来，由于人们生活水平的不断提高和对食品安全的重视，优质蔬菜尤其是有机蔬菜的需求量呈上升趋势，市场前景良好。有机蔬菜要求种植过程中不使用任何化学合成农药、生长调节剂或基因工程产品，但随着工业废水、城市生活污水的排放、空气悬浮颗粒的沉降，农用耕地和灌溉水等必备资源受到重金属的污染，有机蔬菜也遭受污染[1,2]。重金属元素进入蔬菜后，对食用者的神经系统、消化系统、生殖系统等损伤很大[3]。由于重金属对人体的危害是一个蓄积的过程，短时间内难以观察到具体危害，因此并不像蔬菜农药污染那样备受人们关注，目前的研究资料也较少。为了解郑州市有机蔬菜安全情况，本研究抽样检测了郑州市市售有机蔬菜中镉、铬、砷含量。

1 材料与方法

1.1 材料

在郑州市金水区、二七区、中原区的有机蔬菜专卖店、有机蔬菜销售公司和有机农场等12个地方随机选取有机韭菜和有机胡萝卜两种蔬菜样品，采集12个地方共24份样品。

1.2 仪器设备与试剂

原子吸收分光光度计，耶拿650型；原子荧光光度计，AFS-系列；高压微波消解仪，CEM MARSS；感量0.1 m g的电子天平，梅特勒XP20 5；组织捣碎机；移液枪；25 m L容量瓶；硝酸，优级纯；3 0%过氧化氢，优级纯；超纯水；硫脲；抗坏血酸；体积分数1%硝酸；镉标准储备液、铬标准储备液、砷标准溶液，均购自国家标准物质中心。

1.3 试验方法

1.3.1 镉、铬、砷标准曲线的绘制

在进未知样品前，预先了解样品中重金属含量的大概浓度范围，将标准样品配置成不同浓度的标准系列，以待测样品的浓度为横坐标（X），以仪器的检测数据作为纵坐标（Y），制作标准曲线，要求标准曲线的R2达到0.999 0以上。

1.3.2 样品前处理

样品剔除黄叶等非食用部分，洗净晾干，粉碎至约1 m m大小的碎屑用组织捣碎机捣碎制成粘稠匀质浆状，冷藏待用[4]。

微波消解：准确称取预处理好的蔬菜试样2.000 g（精确到0.001 g）于清洗过干燥消解罐中，加入4 m L硝酸、2m L过氧化氢、2m L超纯水，加塞拧盖，上罐，按照微波消解仪的操作要求进行加热消解程序，每个试样做二个平行及空白，最终使样品消解成透明溶液，转入50m L比色管内，用蒸馏水洗涤消解罐内壁数次，合并洗涤液，用蒸馏水定容至25 m L，摇匀，供下一步分析使用[5]。另外做砷需要盐酸转移，取转移、定容过的消化液10m L于小烧杯中在电热板上蒸干（注意不要蒸糊），取下冷却，然后加4 m L 0.8%的盐酸，转移到测量管中，再加2.5 m L硫脲+抗坏血酸，定容到刻度10m L，备用。

1.3.3 有机蔬菜中镉、铬、砷的测定

样品中镉、铬含量的测定：参照GB 500 9.1 5-2014《食品中镉的测定》（第一法）、GB 500 9.123-2014《食品中铬的测定》（第一法）石墨炉原子吸收光谱法测定，测定结果带入标准曲线方程计算出样品中镉（铬）含量。仪器参数设置见表1。

砷含量的测定：采用氢化物原子荧光光度法测定。主灯电流50mA，辅灯电流50mA，负高压280V，原子化器炉温200℃，干燥气流量800 m L/mi n，载气流量600 m L/mi n。样品消解结束后，将消化液定容至25 m L后移取10m L于小烧杯中，在1 50℃的电热板上将其蒸干用9 m L去离子水洗涤入试管中，加入1 m L浓盐酸、2.5 m L 50g/L硫脲、50g/L抗坏血酸，混匀备用。在上述仪器条件下分别测定样品液与试剂空白液的荧光强度值，代入标准曲线的一元线性回归方程计算样品中砷含量。

镉、铬、砷含量计算方程为

式中，X表示样品中镉、铬、砷含量，m g/k g；L1表示测定样液中镉、铬、砷含量，n g/m L；L2表示空白液中镉、铬、砷含量，n g/m L；m表示样品质量，g；V表示样品定容总体积，m L；100 0表示换算系数。

1.3.4 回收率的测定

验证本实验的准确性，需要做回收率试验。本试验每个样品每种元素均做两次平行试验，3种元素均取样品1进行加标回收率试验，称2.000 g预处理的样品，加4 m L硝酸，2m L过氧化氢和3种元素的标准物质，加标量一般为试样含量的0.5～2倍，加标后的总量不超过标准曲线对应的上限值，微波消解，上机测定[4]。取12次空白测定结果，按标准偏差（RSd ）的3倍作为检出限。所以消解前在样品中加入定量的标准溶液，待消解完成后上机检测并计算标准溶液的回收情况。

2 结果与讨论

2.1 镉、铬、砷的标准曲线的绘制

将待测样品的浓度作为横坐标（X），以仪器的检测数据作为纵坐标（Y）绘制镉的标准曲线，其回归方程为Y=（0.002077+0.069 548 X）/（1+0.05837 8），相关系数为R2=0.999 3，线性范围为0.000～1 0.000 n g/m L；铬的标准曲线回归方程为Y=（0.00757 4+0.013664X）/（1+0.00011 4），相关系数为R2=0.999 4，线性范围为0.000～5 0.000 n g/m L；砷标准曲线回归方程为Y=142.232X-4.449，相关系数R2为1.000 0，线性范围为0.000～20.000 n g/m L。

2.2 样品中镉、铬、砷的测定结果

样品蔬菜重金属含量测定结果规定为鲜重样品，在调查的24个样品中，重金属的检测结果见表2。

从表3可看出，韭菜中镉的含量为0.001 3～0.055 m g/k g，在胡萝卜中镉的含量为0.0022～0.014 m g/ k g；韭菜中铬的含量为0.025～0.16m g/k g，胡萝卜中铬的含量范围为0.003 0～0.049 m g/k g；韭菜中砷的含量为0.005 0～0.0 31m g/k g，胡萝卜中砷的含量为0.000 0～0.0050m g/k g。 GB2762-20 12要求，新鲜蔬菜中镉的限量标准为≤0.2m g/k g（叶菜类）、0.1 m g/k g（块根类）；铬的限量标准为≤0.5 m g/k g；砷的限量标准为≤0.5 m g/k g。数据表明所检测样品的3种重金属含量均在国家标准要求限量以内。韭菜中镉含量的均值高于胡萝卜；韭菜的铬含量大于胡萝卜的铬含量；两种蔬菜中砷含量差别不大。由此可看出，蔬菜不同，其对重金属富集的能力也有所不同，上述12个地方的2种有机蔬菜样品重金属含量均低于国家限量标准。

2.3 方法加标回收率

试验测得韭菜中镉元素的回收率为100%，铬的回收率为9 4.0%，砷的回收率为7 4.0%、胡萝卜中镉元素的回收率为9 7.5%，铬的回收率为8 8.8%，砷的回收率为72.0%。3种元素的回收率符合国家标准规定，方法准确可靠。