气相色谱-溶剂吸收法测定水果中二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药的方法研究

2017-01-15张冲

中国医药指南 2017年2期

关键词：酯类正己烷甲酸

张冲

（辽宁省朝阳市疾病预防控制中心，辽宁朝阳 122000）

气相色谱-溶剂吸收法测定水果中二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药的方法研究

张冲

（辽宁省朝阳市疾病预防控制中心，辽宁朝阳 122000）

目的改进气相色谱 -溶剂吸收法测定水果中二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药的标准曲线绘制方法。方法二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药在加热的密闭顶空瓶中，遇 HCl/SnCl2时，消化反应生成二硫化碳，冷却后用正己烷萃取出二硫化碳，气相色谱法（FPD-S) 测定正己烷相中二硫化碳的量，代表二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药类农药的量。结果回归方程为 Y=44238667C+23310458，相关系数r=0.9997；相对标准偏差 1.70%～4.46%，平均回收率 97.8%～99.3%。结论以二硫化碳浓度的平方为横坐标，二硫化碳峰面积为纵坐标绘制的标准曲线线性关系最好。

气相色谱；溶剂吸收法；二硫代氨基甲酸（盐）酯

关于二硫代氨基甲酸酯类农药的测定，《2016年国家食品污染物和有害因素风险监测工作手册》中规定，“以二硫化碳浓度的对数为横坐标，二硫化碳峰面积的对数为纵坐标绘制标准曲线[1]。”本文结合火焰光度检测器的特点对标准曲线绘制进行了研究。

1 材料与方法

1.1 设备。气相色谱仪：GC-2010气相色谱，带火焰光度检测器（FPD-S）（日本岛津公司）；电热恒温水浴锅。离心机：转速3000 r/min（北京京立公司）；50 mL顶空瓶：具聚四氟乙烯/硅橡胶密封垫（20 mm）和密封铝盖（20 mm）。

1.2 试剂。正己烷：色谱纯（美国Chromadex），浓盐酸：含量36%～38%（国药集团），二硫化碳标准品：色谱纯（国药集团），福美双标准品：纯度99.0%（德国Dr.Ehrenstorfer公司）[2]。

1.3 气相色谱参考条件。色谱柱：DM-1，30 m×0.53 mm×1.0 μm毛细管色谱柱；进样口温度：180 ℃；柱温：40 ℃保持7 min，然后以50 ℃/分升至200 ℃，保持3 min；检测温：250 ℃；不分流；载气：高纯氮气10 mL/min；吹扫：3 mL/min；尾吹：30 mL/min ；进样体积：2 μL。

1.4 操作步骤

1.4.1 二硫化碳标准曲线的绘制：准确称取0.05 g二硫化碳标准品于装有95 mL正己烷的100 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度。用正己烷依次配制成0.5、1.0、2.0、3.0、4.0 mg/L系列标准溶液。

1.4.2 福美双转化率的测定：分别准确移取0.5、0.8、1.2 mL用乙腈配制好的20 μg/mL的福美双标准溶液于50 mL顶空瓶中，加入10 mL水和20 mL 3%氯化亚锡-盐酸溶液，使用压盖器迅速将瓶口密封。放入80 ℃水浴中反应2 h，后取出冷却到4 ℃，用注射器加入5 mL正己烷，振摇萃取，3000 r/min离心3 min，取上层清液测定[3]。

2 结果与讨论

2.1 二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药的定性：二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药（福美双、福美锌、代森锰锌、代森联、丙森锌等），经过转化后分解为二硫化碳，所以都以二硫化碳计，二硫化碳的保留时间为1.270 h左右。

2.2 标准曲线的计算方式选择：不同的二硫化碳浓度所对应的峰面积数据：

2.2.1 以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线，回归方程为Y=197772522C-124367902，相关系数 r=0.978。

2.2.2 按照《2016年国家食品污染物和有害因素风险监测工作手册》水果中二硫代氨基甲酸（盐）酯类农药残留量测定的操作程序（气相色谱-溶剂吸收法）给出的计算方式，“以二硫化碳浓度的对数为横坐标，二硫化碳峰面积的对数为纵坐标绘制标准曲线。”

2.2.3 根据火焰光度检测器原理，FPD检测器是一种富氧、富氢焰型双火焰光度检测器，专用于在色谱流出物中，选择性地检测硫磷化合物，具有较高选择性、灵敏度。在作定量分析时，硫信号严格与硫化物浓度的平方成线性关系（或信号的平方根与浓度成线性关系），而与硫化物的类型无关。以二硫化碳浓度的平方为横坐标，二硫化碳峰面积为纵坐标绘制标准曲线。在曲线上查出相应的浓度平方值，再开方求出样品的实际浓度。回归方程为Y=44238667C+23310458，相关系数r=0.9997。经过以上三种方式绘制标准曲线，以二硫化碳浓度的平方为横坐标，二硫化碳峰面积为纵坐标绘制的标准曲线线性关系最好，所以本实验选择这种方法绘制标准曲线。

2.2.4 检出限仪器的检出限为0.04 μg/mL，此方法的检出限为0.02 mg/kg。⑤福美双转化率：结果低、中、高三种浓度的转化率在91.2～104%。⑥精密度和准确度：根据上述数据，分别对低、中、高三种浓度的精密度和回收率进行计算，结果RSD 1.70%～4.46%，平均回收率97.8%～99.3%。