驱蚊花露水中驱蚊酯的定量分析

阳亚玲

(湖南雪天精细化工股份有限责任公司，长沙 410015)



驱蚊花露水中驱蚊酯的定量分析

阳亚玲

(湖南雪天精细化工股份有限责任公司，长沙 410015)

建立了气相色谱法测定驱蚊花露水中驱蚊酯含量的方法。试样经SE-54石英毛细管色谱柱分离，氢火焰离子化检测器测定，以邻苯二甲酸二丁酯为内标物，内标法定量。驱蚊酯质量浓度在382.850～893.310 mg/L范围内，相关系数为0. 9991；平均回收率及平均相对偏差分别为99.9 %、0.615 %。

驱蚊花露水 驱蚊酯 气相色谱法 定量分析

蚊虫是世界卫生害虫之一，其吸血后不仅会引起皮肤瘙痒等症状，还可能被传染多种疾病，严重危害人类健康[1]。驱蚊花露水因药效显著，且兼具祛痱止痒，润肤等功效深受消费者喜爱。随着使用人群增加，其驱蚊成分的安全性也受到了广泛关注。目前在市场上出现许多标明为天然植物配方的驱蚊产品，然而极少有生产商在标明天然成分的产品中注明有化学合成的有效成分加入，误导消费者。尤其当这些产品给婴幼儿或孕妇使用，可能会对其健康造成一定的毒副作用[2，3]。

而市售的驱蚊产品中添加驱蚊有效成分最多的是避蚊胺和驱蚊酯。相比与避蚊胺，驱蚊酯是非常理想的替代品[4]，其具有更好的驱蚊效果[5]，且驱蚊酯的毒性和对环境危害性均小于DEET，是公认

的环保型驱避剂，使用非常安全[6]。由于目前对驱蚊剂检测研究主要集中在其有效成分避蚊胺(DEET)含量的测定[7-9]，而关于驱蚊剂中驱蚊酯定量分析的文献报道极少，且缺乏国标、行标等相关标准为依据。因此，为能确证驱蚊花露水中其驱蚊酯成分及含量，确保消费者的正当权益不受侵害，合理正确使用该类产品，避免过量使用对人体造成的伤害，建立一种简便、快速测定其驱蚊花露水中有效成分驱蚊酯的方法就显得尤为重要了。本实验旨在研究采用气相色谱建立定量分析驱蚊花露水中驱蚊酯含量的方法，为维护消费者权益，指导人们合理使用驱蚊产品，控制产品质量及工业化生产提供帮助。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

9790Ⅱ型气相色谱仪(浙江福立公司)；

丙酮(分析纯，天津富宇精细化工有限公司)；邻苯二甲酸二丁脂(≥99.5%，国药集团化学试剂有限公司)；驱蚊酯标准品：(99.7%，上海生农生化制品有限公司)；11.5±0.69%驱蚊花露水样品(湖南雪天精细化工股份有限公司)。

1.2 分析条件

色谱柱：SE-54((30 m×0. 32 mm×0. 5μm)；载气为N2，N2柱前压0.08 MPa；H2柱前压0.1 MPa；空气柱前压0.1 MPa; 进样口温度260℃，检测器温度300 ℃。程序升温：起始温度为200 ℃，以20 ℃ /min速率升温至260℃，保持5 min。分流进样，分流比1∶30，进样量为1 μL。

1.3 标准溶液的配制

称取一定量的驱蚊酯于容量瓶中，用丙酮定容，得到6380.800mg/L驱蚊酯标准溶液，分别移取0.6 mL，0.8 mL，1.0 mL，1.2 mL，1.4 mL驱蚊酯转移至10 mL容量瓶中，每次移取1 mL内标标准溶液，并用丙酮定容，制备得到含有等浓度内标物、不同浓度的驱蚊酯标准系列溶液。

1.4 样品处理

称取一定量的待测试样于容量瓶中，移取1mL的内标标准溶液，用丙酮定容。待仪器基线稳定后进行标液、样品溶液的分析。

2 结果与分析

2.1 内标物的选择

考虑到驱蚊酯沸点高，且所选内标物需与分析物物化性质接近，分别以邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、磷酸三苯酯为内标物进行试验，经筛选确定邻苯二甲酸二丁酯为本实验最佳内标物。结果表明该物质能与目标组分分离完全，且保留时间与驱蚊酯接近，峰对称性好，峰纯度分析未发现有其他杂质干扰，响应因子与驱蚊酯接近。

2.2 色谱柱的选择

分别对30 m(柱长) ×0.25 mm(内径) ×0.25 μm(膜厚)的SE-54、30 m(柱长)×0.25 mm(内径)×0.33 μm (膜厚)的OV-1701、30 m(柱长)×0.25 mm(内径)×0.50 μm (膜厚)的OV-1不同极性的色谱柱进行考察，结果表明，选用中等极性的OV-1701柱分析时，主峰有明显拖尾现象，对峰面积的准确积分造成了一定影响。用OV-1柱分析时，主峰出现轻微前展现象。而在SE-54色谱柱上，所得色谱图峰形尖锐、峰对称性好，能保证定量分析的准确性。故综合考虑，选用SE-54色谱柱作为分析柱，整个分析过程在7 min内完成。图1 为在SE-54色谱柱条件下标准溶液色谱图。

2.3 标准曲线

在1.2分析条件下，分别移取不同量的驱蚊酯标准溶液配制成5个浓度梯度的溶液。每个浓度进行平行测定3次。以驱蚊酯和内标物邻苯二甲酸二丁酯的峰面积之比为纵坐标，以驱蚊酯和内标物邻苯二甲酸二丁酯的浓度之比为横坐标做图，绘制的标准曲线方程及线性相关性如表1所示。

表1 线性回归方程和相关系数

由表1可见，驱蚊酯的相关系数为0.9991，符合定量测定需求。在线性范围382.850～893.310 mg/L内有理想的线性关系，可进行准确测定。

2.4 精密度实验

量取驱蚊液样品5份，按上述条件和方法分析测定，重复进样5次，测定结果、平均值、相对标准偏差(RSD)见表2。结果表明，被测定驱蚊液中驱蚊酯含量的平均相对标准偏差为0.615%，该方法重现性良好。

表2 精密度实验结果

2.5 回收率实验

准确称取同一驱蚊酯花露水5份，分别加入一定量的标准品，在相同的色谱条件下进行测定，结果如表3所示。由表3可知驱蚊液中驱蚊酯的平均回收率为99.9 %，该法精确度良好。

表3 回收实验结果

3 结论

以邻苯二甲酸二丁酯为内标，采用气相色谱分析测定了驱蚊花露水中驱蚊酯含量。在该气相色谱程序升温条件下，被测组分、内标、杂质分离效果良好，峰形对称。且标准曲线线性关系好，精密度、回收率较高，能满足企业生产，并为产品检测标准的建立提供了参考依据。

[1] 向婧洁,钟延强,樊莉,等. 蚊虫驱避剂新进展[J].中国媒介生物学及控制杂志,2013,24 (1): 79-82.

[2] 孟凤霞,郭玉红,张晓越,等. 我国驱蚊花露水及其有效成分[J].中国媒介生物学及控制杂志，2012, 23 (4) :277 - 279.

[3] 祁婉舒,张立,郭寅龙. 实时直接分析质谱法快速鉴别天然驱蚊产品中的人工添加剂[J].有机化学,2013,33: 359-364.

[4] 危利红,董琳,王玉洁,等. 蚊虫驱避剂驱蚊酯的合成及应用[J].广州化工,2014,42 (4): 94-96.

[5] 崔彬. 驱蚊酯在个人护理化妆品中的药效探讨[J].香料香精化妆品,2014,(5): 46-56.

[6] Bowen M F. Sensory aspects of host location in mosquitoes[J].Ciba Found Symp, 1996, 200: 197-208.

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Quantitative analysis of ethyl butylacetylaminopropionate in mosquito-repellent perfume.

Yang Yaling

(HunanXuetianFineChemicalIndustryCo.Ltd.,Changsha410015,China)

The samples were separated on a SE-54 quartz capillary chromatographic column, and determined by the flame ionization detector. The quantification was achieved by the internal standard method with dibutyl phthalate as IS. The results showed that ethyl butylacetylaminopropionate had a good linear correlation between peak area and concentration in the range of 382.850-893.310 mg/L. The correlation coefficient was 0.9991. the values of average recoveries and the average relative standard deviations (n=5) were 99.9 % and 0.615 %.

mosquito-repellent perfume；ethyl butylacetylaminopropionate；gas chromatography(GC)；quantitative method

阳亚玲，硕士，E-mail：chemylyang@163.com。

10.3936/j.issn.1001-232x.2016.06.013

2016-07-07