改进国标法测定动植物油脂碘值的探讨

2016-12-06邱代飞王英琴

广东饲料 2016年10期

关键词：碘值韦氏硫代硫酸钠

邱代飞王英琴

（广东海大集团检测中心，广东广州511400）

改进国标法测定动植物油脂碘值的探讨

邱代飞王英琴

（广东海大集团检测中心，广东广州511400）

本文对GB/T5532-2008动植物油脂碘值的测定方法进行了改进，通过减少试剂用量，对改进法及其反应时间进行验证，并和国标法比对试验，其测定结果与国标法吻合，得出改进方法能够大大地降低检测成本，检测结果准确可靠，适合日常检测。

改进国标法；碘值；测定

油脂是动物必需脂肪酸如亚油酸（18︰2，n-6）和α-亚麻酸（18︰3，n-3）的来源，还能提供能量给动物，增进饲料的适口性，携带脂溶性维生素等。油脂的碘值就是在油脂上加成的卤素的质量（以碘计），又作碘价，即每100g油脂所能吸收碘的质量（以克计）。由于油脂内均含有一定量的不饱和脂肪酸，无论是游离状还是甘油酯，都能在每1个双键上加成1个卤素分子。这个反应对检验油脂的不饱和程度非常重要。碘值越高，说明油脂的不饱和度越大，不饱和脂肪酸的含量越高，越容易被氧化而引起油脂的酸败变质；碘值越低，则油脂熔点越高，常温下就越接近固体。

由于组成每种油脂的各种脂肪酸的含量都有一定的范围，因此，油脂吸收卤素的能力就成为它的特征常数之一。各种油脂的碘价大小和变化范围是一定的，因此，通过测定油脂的碘价，有助于了解它们的组成是否正常、有无掺杂使假等。所以碘价的测定在油脂日常检测中具有重要意义。目前测定碘值的方法很多，如氯化碘-乙醇法、氯化碘-乙酸法、碘酊法、溴化法、溴化碘法等。各方法不同点在于加成反应时卤素的结合状态和对卤素采用的溶剂不同。其中氯化碘加成法又称为韦氏加成法，是动植物碘值测定最常用的方法，最新有效的国家标准GB/T5532-2008动植物油脂碘值的测定便是采用此法，其测定原理是：将试样溶解在溶剂中并加入韦氏试剂，油脂中不饱和脂肪酸与氯化碘起加成反应，在规定的时间后加入碘化钾和水，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘。计算出以油脂中不饱和脂肪酸所消耗的氯化碘相当的硫代硫酸钠溶液的体积，再计算出碘值。由于完全按国标法操作滴定体积大且成本较高，本文通过改进国标方法即减少试剂用量检测多个油脂样品的碘值，对改进法及其反应时间进行验证实验，并和国标法进行比对试验。

1　材料与方法

1.1试样

市场抽取的不同的动植物油脂样品：鸡油、猪油、鱼油、鱿鱼油、大豆磷脂油、豆油各1份。

1.2试剂

碘化钾（西陇化工股份有限公司）；可溶性淀粉（西陇化工股份有限公司）；硫代硫酸钠（西陇化工股份有限公司）；韦氏试剂（天津市光复精细化工研究所）。

1.3主要仪器

分析天平（赛多利斯科学仪器（北京）有限公司，d=0.1mg）、碘量瓶、量筒、酸碱两用滴定管等。

1.4试验方法

1.4.1国标法

GB/T5532-2008动植物油脂碘值的测定

表1　国标法测定数据及结果

表2　改进国标法测定数据及结果

1.4.2改进国标法

根据样品预估的碘值，称取适量样品（一般0.1 g～0.2g，精确至0.0001）于250mL碘量瓶中，加入20mL溶剂溶解试样。准确移入15mL韦氏试剂，盖好塞子，摇匀后将碘量瓶置于暗处放置1小时（碘值低于150，如果碘值高于150和强氧化已聚合的样品，应置于暗处2小时）。然后加入12mL碘化钾和100mL水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定到碘的黄色接近消失，加几滴淀粉溶液继续滴定，一边滴定，一边用力摇动碘量瓶，直到蓝色刚好消失。同时除不加试样外，其余步骤按前面的规定操作，作空白溶液的测定。结果计算：

式中：X―试样的碘值，用每100g样品吸收碘的克数表示（g/100g）；

c―硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1―空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V2―样品溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

m―试样的质量，单位为克（g）。

表3　改进国标法精密度试验结果

表4　改进国标法反应时间与碘值的变化

2　结果与分析

将6份不同的油脂样品分别按国标法和上述改进法测定其碘值，并对改进法进行精密度试验和反应时间与碘值关系的验证实验，具体数据及结果见下表：由表1和表2可以看出，减少试剂用量的改进法和国标法的检测结果两者误差在GB/T5532-2008规定的重复性限值范围内，说明两方法的结果是一致的；由表3可知，改进国标法得到的变异系数均小于1%，该方法精密度高；由表4可看出，鸡油、猪油、鱼油、大豆磷脂油、豆油在反应时间为30min的检测结果与国标法一致，说明加成反应在30min内已基本反应完全。但鱿鱼油反应时间在90min的检测结果才与国标法一致，经鉴定此鱿鱼油为高度氧化的油脂，这与国标法提及的高氧化和高聚合的油脂样品反应时间要延长的说法相吻合。

在运用韦氏加成法测定碘值时，其关键控制点有：首先在取样时要留意油脂的分层现象，特别是温度较低时，碘价低的部分会先结晶而下沉，剩余的部分碘价就会比较高而处于上层，此情况可将油脂稍预热后混匀再取样称量检测；该加成反应是要在韦氏试剂绝对过量时才能进行完全，称量时要控制好样品量；韦氏试剂稳定性较差，需要每次做空白测定；碘化钾必须用新配制的，以避免有黄色游离碘的影响；碘量瓶必须洗净干燥，近滴定终点时用力振荡，使碘进入水层；淀粉溶液不宜加得过早，碘会被淀粉包裹，使滴定终点提前；加成反应时瓶口要密闭，忌光照，防止发生副反应；硫代硫酸钠溶液有絮状物时则不能再用等。