甲醛法测定空气中二氧化硫测定条件探讨

陈雪芬 周俊

摘要 二氧化硫是环境监测中必测项目之一，但其测定条件、操作要求高，如控制不好将影响测定结果的准确度。该文对影响结果的几个要素进行分析，结果表明：控制好显色温度、显色时间、PRA溶液加入方法以及试验操作方法是试验成败的关键。

关键词 二氧化硫；测定条件；显色温度；显色时间

中图分类号 X831 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）04-0202-01

Discussion on Measurement Condition for Determination of SO2 in Air by Formaldehyde Method

CHEN Xue-fen ZHOU Jun

（Guangdong Environmental Protection Vocational and Technical School，Guangzhou Guangdong 510655）

Abstract Sulfur dioxide is one of the project will test in the environmental monitoring，but its determination condition and operation requirement is high，if not good control will affect the accuracy of determination results.This paper analyzed several factors affecting the results.The results showed that control the color temperature，color rendering time，join PRA solution method and operation method of the experiment were the key to the success or failure of the experiment.

Key words sulfur dioxide；determination condition；color temperature；color rendering time

二氧化硫作為大气主要污染物之一，可被氧化为三氧化硫，在飘尘存在或湿度大时，可以形成危害更大的硫酸雾，毒性增加10倍；遇到降水时即为酸雨，因而在环境监测中二氧化硫是必测项目之一 。目前测定二氧化硫的手工方法有甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（简称甲醛法）和四氧汞钾溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（简称四氯汞钾法）。甲醛法灵敏度高、吸收效率高、吸收液毒性小；四氯汞钾法灵敏度高、选择性好、但吸收液毒性大；因此在实际中大多采用甲醛法测定。但甲醛法在测定过程中对测定条件要求较高，稍不注意容易造成空白值高、斜率偏低、相关系数达不到0.999。该文将从影响曲线斜率的测定条件进行分析，提高测定结果的准确度和精密度。

1 测定方法

试剂与操作步骤均采用国家环境保护部颁发的《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法（HJ482-2009）》[1]。

2 结果与分析

2.1 显色温度的影响

显色温度不仅影响显色时间、空白试样吸光度，还影响曲线斜率的高低。在空调条件下模拟不同温度测定标准曲线，测定结果见表1。可以看出：显色温度越高，显色时间越短，空白值越高，校准曲线斜率降低，掌握好显色温度，特别在25～30 ℃条件下，必须严格控制好反应条件。

2.2 显色时间的影响

不同季节、不同温度条件下显色时间不同，稳定时间也不同。有色化合物稳定的时间跟温度有较大的关系，超过稳定时间后开始褪色，使测定结果偏低；温度越高、显色越快、稳定时间越短、褪色也越快。同一标准系列在稳定时间内和超过稳定时间5 min后测定结果见表2，可以看出：在稳定时间内测定，b值能达到国标HJ482-2009中对于b值（0.042±0.004）的要求；但当超过稳定时间后测定，测定吸光度明显降低，b值低于要求范围，最终将使实际测定结果偏高。因此必须严格控制显色的温度和时间，在规定的时间内分析完，以免测定结果偏低；特别是在夏季温度较高的情况下更应控制好[2]。

2.3 PRA溶液加入方法的影响

测定过程中要求将含样品（或标准）溶液、吸收液的A组管溶液迅速倒入装有强酸性的PRA使用液的B组管中进行测定。这是因为显色反应需在酸性溶液中进行，将A管倒入B管使混合液在瞬间呈酸性，有利于反应进行；如果直接在A管中加入PRA使用液反应效果将大大降低，使测定结果偏低。在相同条件下，一组按方法要求将A组管溶液倒入B组管的PRA使用液中，另一组直接在A组管中加入PRA使用液的测定结果见表3。可以看出：将A管倒入B管反应效果高，b值能满足方法要求；直接在A管中加入PRA反应效果低，吸光度降低，b值远远低于方法要求。因此在测定中要求一定要严格按照方法要求加入各试剂。

2.4 A管倒入B管时操作的影响

在将含标准（或样品）溶液、吸收液的A组管溶液迅速

倒入装有强酸性的PRA使用液的B组管中时，A管由于含有标准（或样品）溶液，如果在倒入的过程中标准（或样品）溶液有损失或各管操作时不一致将会导致吸光度和重现性降低，最后导致斜率和相关性不好。因此在倒入的时候要求倒完后控干片刻，尽可能把A管中的溶液转移到B管中，并保持各管转移的程度一致，提高测定结果的精密度和准确度[3]。

3 结论与讨论

甲醛法则定二氧化硫是一个对测定条件要求比较严格的项目，显色温度、时间、试剂加入要求以及操作都可能影响测定结果，因此要求分析人员在进行测定时必须按照分析方法要求严格控制好测定条件和步骤。

（1）正确掌握显色温度、显色时间，在稳定时间内进行测定，以免褪色使测定结果偏低。在测定过程中，应根据季节的变化选择合适的测定条件，特别是在夏季温度较高的环境下，更应控制好显色温度和时间，以免超过稳定时间后褪色。

（2）严格按照方法要求加入PRA溶液，以免影响反应效果。如不按方法要求将A管溶液倒入B管将使反应效果大大降低，使得显色反应不完全，吸光度降低[4]。

（3）掌握好操作方法，减少标准（或样品）溶液的损失，提高测定结果的准确度。A管转移到B管时，如溶液转移不完全将使测定结果偏低，产生负干扰。

4 参考文献

[1] 上海环境监测中心.HJ482-2009环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法[S].北京：环境保护部，2009.

[2] 国家环境保护总局.空气和废气监测分析方法（第四版增补版）[M].北京：中国环境科学出版社，2007.

[3] 刘佩，韦艳，陈云，等.空气二氧化硫测定中标准曲线斜率影响因素的探讨[J].中外医学研究，2013，11（5）：138-139.

[4] 王晖，陈君君，杨伟球.对空气二氧化硫测定中标准曲线影响因素的探讨[J].现代农业科技，2008（9）：217-218.