杀虫单在甘蓝上的残留安全性研究

朱晓英　周扬

（湖北省农药检定管理所　武汉　430070）

杀虫单在甘蓝上的残留安全性研究

朱晓英周扬

（湖北省农药检定管理所武汉430070）

采用气相色谱仪（ECD）检测方法，通过田间试验研究杀虫单在甘蓝的不同施药浓度、不同施药次数及不同采收期过程中的最终残留。研究结果表明，甘蓝中杀虫单的残留量都随施药浓度的增加而增加，高剂量（375g/hm2）、低剂量（300g/hm2）施药不同采收期甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.097mg/kg、0.059mg/kg；不论是高剂量还是低剂量施药，施药三次的残留量比施药两次的残留量稍高，但差异不明显，施药三次、两次不同采收期的甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.089mg/kg、0.067mg/kg；7d～14d内甘蓝中杀虫单的最终残留变化较大，7d、10d、14d不同采收期的甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.16mg/kg、0.048mg/kg、0.020mg/kg。从整体数据来看，在合理规范的采收期下，杀虫单的残留量会显著降低至安全期。

杀虫单；甘蓝；残留

杀虫单是一种人工合成的沙蚕毒素的类似物，该药进入昆虫体内能够迅速转化为沙蚕毒素或二氢沙蚕毒素，具有较强的触杀、胃毒和内吸传导作用，可以防治蔬菜、水稻等作物上的多种害虫［1-2］。其化学名称为1-硫代硫酸钠基-2-二甲氨基-3-硫代硫酸基丙烷，易溶于水和工业乙醇，微溶于甲醇等有机溶剂。在强酸、强碱条件下能水解为沙蚕毒素［5］。可有效地防治水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟，同时对稻叶蝉、稻飞虱、稻苞虫、果树蚜虫等均有较好防效。目前杀虫单在水稻、烟草及其环境中的残留行为已有报道［2-3］。

目前，国内外农产品中农药残留的检测主要采用气相色谱法、液相色谱法和气相色谱-质谱法［3-4］。本文采用气相色谱法检测［6］，参照GB/T 8855标准方法，样品经制备后用盐酸提取，经氢氧化钠溶液调节pH值，甲苯再次提取，过膜上气相色谱仪（ECD）检测［7］。

1　材料与方法

1.1试验材料

试验药剂：90%杀虫单WP

试验地点：湖北省黄冈市砂土试验区、湖北省嘉鱼县潮土试验区。

试验作物：甘蓝（包菜）

仪器与试剂：CP-3800GC（ECD），美国瓦里安公司；PB4002-S/FACT电子天平，上海勤酬实业有限公司；HY-2调速多用振荡器，上海亚荣生化仪器厂；3K15离心机，塞维斯科技（北京）有限公司；KL512J数控恒温水浴，北京康林科技有限责任公司；WH-3微型旋涡混合仪，上海沪西分析仪器厂有限公司；移液枪、试管等常用实验仪器。杀虫单标样（含量99.8%），国家农药质检中心；甲苯（A.R），德国J.T.Baker公司；硫化钠（A.R），广州市化学试剂厂；盐酸（A.R），广州市化学试剂厂；氢氧化钠（A.R），广州市化学试剂厂；无水硫酸钠（A.R），广州市化学试剂厂。

1.2试验方法

1.2.1田间试验设计

试验共13个处理，39个小区。小区面积15m2/小区，每个处理3次重复。

施药时期及施药方法：收获前一定间隔，全株喷雾；施药剂量：低剂量300g/hm2、高剂量375g/ hm2。施药2次和3次，施药间隔期7d。对照区不施药。

1.2.2样品采集

采样距末次施药间隔期为7d、10d、14d。在各试验小区内用随机采样法采样，视甘蓝植株大小，每次每小区采集4个～6个生长正常的甘蓝样本，四分法缩分后分取150g样品两份，分别测定样品中杀虫单的残留量。

1.3试验步骤

1.3.1样品提取及净化

称取10g匀浆样品于50mL离心管中，加入30mL 0.1mol/L HCl用调速多用振荡器振荡30 min，然后用离心机4000r/min离心5min，移液枪取上层液10mL，上层液用1.0mol/L NaOH调节pH至8.5～9.0，然后加1mL0.2mol/L的Na2S溶液，在数控恒温水浴70℃下水浴2.5 h，水浴完成后冷却至室温，加入5mL甲苯，微型旋涡混合仪振荡2 min，4 000r/min离心5min，分离出甲苯过无水硫酸钠吸水，再过0.22m膜，待GC-ECD测定。

1.3.2仪器条件

色谱柱：毛细管柱，HP-5（0.25mm×30m× 0.25m）；柱温：采用程序升温方式，60℃（保持1 min），以20℃/min升至180℃（保持1 min），以15℃/min升至280℃（保持0.1min）；进样口温度：250℃，采用不分流进样模式；检测器温度：300℃；载气（高纯氮气）：1.0ml/min，恒流模式；进样量：1.0uL；保留时间：6.610min。

2　结果与分析

根据试验方案的安排，对39个试验小区进行了13个不同的处理，即两个浓度（高、低）、两个不同施药次数（2次、3次）、三个不同采收间隔期（7d、10d、14d）和一个空白对照，每个处理由三个重复小区组成，每个样品都进行检测，在3个甘蓝空白对照样品中均未有杀虫单检出，其他检测结果见表1。

表1　杀虫单在甘蓝中残留试验结果

2.1不同施药浓度对杀虫单最终残留量的比较低剂量（300g/hm2）施药后黄冈和嘉鱼不同采收期甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.063mg /kg、0.055mg/kg，高剂量（375g/hm2）施药后黄冈和嘉鱼不同采收期甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.105mg/kg、0.089mg/kg，从数据结果可知施药浓度对甘蓝中的最终残留量均随施药浓度的增加而增加，黄冈和嘉鱼平均高剂量施药最终残留量比低剂量分别高出66.67%、61.82%，施药浓度对杀虫单在甘蓝中的残留量有重要影响。

2.2不同施药次数杀虫单最终残留量的比较

施药2次，黄冈和嘉鱼甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.072mg/kg、0.062mg/kg；施药3次，黄冈和嘉鱼甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.096 mg/kg、0.082mg/kg，相比较，黄冈和嘉鱼平均施药3次的终残留量比施药2次的分别高33.33%、32.26%，因此施药次数对杀虫单在甘蓝中的残留量有一定影响。

2.3不同采收间隔期杀虫单最终残留量比较

采收间隔期为7d、10d、14d的黄冈甘蓝中杀虫单的最终残留量依次为0.18mg/kg、0.053mg/kg、0.022mg/kg，采收间隔期为7d的分别比10d、14d高出239.62%、718.18%，采收间隔期为7d、10d、14d的嘉鱼甘蓝中杀虫单的最终残留量依次为0.15mg/ kg、0.043mg/kg、0.019mg/kg，采收间隔期为7d的分别比10d、14d高出248.84%、689.47%，可见采收间隔期对甘蓝中杀虫单的终残留量有显著影响。

2.4湖北黄冈市、嘉鱼县试验结果分析

对所有数据黄冈和嘉鱼的总体分析如下：甘蓝中杀虫单的残留量都随施药浓度的增加而增加，高剂量（375g/hm2）、低剂量（300g/hm2）施药甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.097mg/kg、0.059mg/kg，高剂量施药的残留量比低剂量高出了64.41%；施药3次、3次不同采收期甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.089mg/kg、0.067mg/ kg，施药3次甘蓝中杀虫单的残留量比施药两次的残留量高出32.84%；7d～14d内不同采收期甘蓝中杀虫单的最终残留变化较大，7d、10d、14d不同采收期的甘蓝中杀虫单的平均残留量分别为0.16mg/kg、0.048mg/kg、0.020mg/kg，间隔期7d采收期比10d、14d分别高出了233.33%、700.0%，采收间隔期对甘蓝中杀虫单的残留有显著影响。

3　讨论

根据GB2763-2012规定，甘蓝的MRL为0.2mg /kg。本文探讨了影响杀虫单在甘蓝中残留的几个重要因素，发现采收间隔期是最重要的因素，甘蓝的采收间隔期10d以上比较好；施药浓度的高低也是一个重要的影响因素，应在确保防治效果的情况下尽量降低施药浓度；最后，施药次数对最终残留有一定影响，应该结合虫害发生的程度、防治效果等因素尽量减少施药次数。

［1］刘乾开，朱国念.新编农药使用手册［M］.上海：上海科学技术出版社，1993.

［2］郑尊涛.吴慧明，施海燕，等.杀虫单在土壤及水稻中的残留分析方法研究［J］.浙江农业学报，2004，16（2）：92-95.

［3］王万红，王颜红，王世成，等.GC-MS测定土壤中阿特拉津、六氯苯等十种农药残留［J］.环境化学，2009，28（6）：899-903.

［4］秦冬梅，秦旭，徐应明，等.土壤和番茄中氯虫苯甲酰胺的残留检测与消解动态研究［J］.农业环境科学学报，2010，29（5）：858-863.

［5］Konosho K.Synthesis of nereistoxi and related compounds［J］.Agr Biol Chem，1970，34（6）：935～940.

［6］魏丹，孙扬，徐应明，等.杀虫单在小白菜和土壤中的残留及消解动态研究［J］.环境化学，2011，30（11）：1926-1930

［7］彭小悦，龚道新，龙勇，刘强，闫彩红杀虫单在水稻秘士壤中最终残留的研究［J］.农药科学与管理，2010，31（7）：38-40.

S132

B

1005-6114（2016）02-028-003

2016-01-05

朱晓英（1984-），女，助理农艺师，一直从事农药残留分析检测工作。