枸杞乡养殖海域贻贝和海水中重金属含量研究*

郑　程，朱　亮，穆卫华，张鸟飞，许小丽

(嵊泗出入境检验检疫局,浙江　嵊泗　202450)



环境保护

枸杞乡养殖海域贻贝和海水中重金属含量研究*

郑程，朱亮，穆卫华，张鸟飞，许小丽

(嵊泗出入境检验检疫局,浙江嵊泗202450)

采用ICP-OES法测定嵊泗县枸杞乡贻贝养殖海域贻贝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金属的含量。结果标准曲线在范围内具有良好的线性关系，检出限在0.19～3.7 μg/L，加样回收率在90%～110%。表明适用于贻贝和养殖海域海水中重金属的测定，同时发现海水及贻贝中重金属含量均未超标。

贻贝；海水；重金属

嵊泗地处舟山渔场中，长江口和杭州湾汇合处，东临大海，渔业资源丰富，拥有浙江省最大的贻贝产业化基地，被誉为“中国贻贝之乡”。目前，贻贝已成为嵊泗经济发展的主要产业，也是主导出口产品。然而，嵊泗海域作为沿海沿江城市排污向东海海域的主通道之一，使贻贝体内及其养殖海域重金属污染风险加大[1]。海水中过量的重金属除了会直接危害贻贝，还能通过贻贝富集和食物链，进入人类体内，危害人类健康[2-3]。因此，建立一种能够快速、准确、高效测定海水及贻贝中重金属的含量对于贻贝质量安全风险防控和人类安全食用贻贝具有指导意义，为嵊泗海洋经济可持续发展提供科学参考。

1　实验部分

1.1仪器

725-ES型电感耦合等离子体发射光谱仪(IPC-OES)，美国Varian公司；Mars6型高通量密闭微波消解仪，美国CEM公司；ELIX-Advantage3型超纯水仪，美国Millpore公司。

1.2试剂与材料

硝酸、高氯酸和盐酸(均为优级纯),均购自国药集团化学试剂有限公司；实验用水由纯水仪制得；所有元素的标准溶液(标准值为1000 μg/mL)，均购自国家有色金属及电子材料分析测试中心；所用玻璃及聚四氟乙烯仪器均用5%硝酸溶液浸泡24 h以上，超纯水冲洗，晾干后备用。

1.3样品制备

1.3.1样品采集

图1　采样位点

目前，嵊泗贻贝主要的养殖区域——枸杞岛。此次采样主要集中在枸杞岛养殖海域，具体采样位点见图1。采集时间 7-8月份，贻贝采收旺季。

在指定5个采样点，每个采集点海水样品和贻贝样品各3份，共30份。分别对其进行重金属含量的测定。样品采集、贮存和运输按照《海洋监测规范》第3部中的方法进行[4]。

1.3.2样品的处理

(1)贻贝

取贻贝新鲜肉1.0 g，置于100 mL聚四氟乙烯消解罐内，加10 mL 1 mol/L HNO3溶液浸泡过夜，加3 mL 30%H2O2溶液进行微波消解，至完全消解。冷却至室温，消解液定容至50 mL 容量瓶，摇匀备用。

(2)海水

取海水过0.45 μm滤膜，取续滤液100 mL，用硝酸溶液调节至硝酸含量达1%。

1.4仪器分析条件

射频发生器输出功率1150 W，等离子气16.5 L/min，辅助气流量1.50 L/min，雾化气流量0.65 L/min，一次读数时间5.000 s，稳定时间15 s，观察高度10 mm，进样30 s，清洗时间30 s，泵速15 rpm，每个样品重复3次，取平均值。

2　结果与讨论

2.1分析线的选择与校正

比较被测元素各谱线的灵敏度及干扰情况，通过仪器分析线数据库，选择灵敏度适中，干扰元素少、检出限的待测元素谱线。见表1。

表1　各元素分析线和检出限

2.2加样回收率及精密度

各取贻贝和海水采样点1的样品，精密加入一定量的各重金属标准溶液，按“1.3.2样品的处理”项制备样品，按“1.4 仪器分析条件”测定各重金属含量，计算加样回收率，其加样回收率均在90.0%～110.0%，表明采用ICP-OES测定嵊泗县枸杞乡贻贝养殖海域贻贝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金属的含量的方法准确性好；重复测定7次，计算各重金属的各元素的相对标准偏差RSD，其RSD均小于5%，表明仪器精密度好。数据见表2和3。

表2　贻贝回收率试验结果

表3　海水回收率试验结果

2.3海水及贻贝重金属含量

取各海水和贻贝采样点样品，按“1.3.2样品处理”项操作，在“1.4 仪器分析条件”项下测定贻贝和海水重金属含量。5个采样点的贻贝中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金属的含量分别为0.005～0.017 mg/kg、0.23～0.36 mg/kg、0.13～1.13 mg/kg、0.32～1.22 mg/kg和0.09～0.65 mg/kg；5个采样点的海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金属的含量分别为0.000031～0.00064 mg/L、0.0085～0.021 mg/L、0.00096～0.0059 mg/L、0.0085～0.028 mg/L和0.0093～0.028 mg/L。数据见表4和表5。

表4贻贝重金属含量测定结果

Table 4　Contents of heavy metals in Mytilus elulis(mg/kg)

表5　海水重金属含量测定结果

注：-未检出。

2.4结论

2.4.1ICP-OES法测定重金属含量

采用ICP-OES法测定嵊泗县枸杞乡贻贝养殖海域贻贝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金属的时，贻贝采用微波消解，海水过滤膜加酸后直接测定，制样方式方便、简单、快速。同时采用ICP-OES法测定贻贝及海水Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金属的时，标准溶液曲线相关系数均大于0.99，检出限在0.19～3.7 μg/L，7次连续测定各重金属RSD均小于5%，加样回收率在90%～110%，表明该法各重金属的标准曲线线性关系良好、检出限低，精密度好、准确度好，并且能够同时分析多个目标元素，缩短分析时间。适用于贻贝及其养殖海域海水中重金属含量的检测，这对于长期对枸杞乡养殖海域贻贝及海水的监测具有十分重要意义。

2.4.2海水及贻贝中重金属含量与评价

表6　国家限量

由表4～表5可知，5个采样点贻贝中均含有Hg、Cd、Cu、Pb和Cr，贻贝中重金属含量依次为Cu、Pb>Cd>Cr>Hg；5个采样点海水中有3个采样点海水未检出Hg，1各采样点海水未检出Cd，海水中重金属含量依次Pb>Cr> Cu>Cd>Hg。

依据国家限量标准，见表6[5-7]，贻贝与其养殖海域海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr的含量均低于国家限量，表明目前舟山市枸杞县贻贝养殖海域的养殖环境较好，适宜养殖贻贝；食用舟山市枸杞县贻贝养殖海域的贻贝，不存在重金属方面的健康风险。但贻贝重金属含量测定中，部分采样点的贻贝中Pb的含量接近国家限量标准，有关部门需引起注意。

[1]钟志,刘琴,郭远明,等.舟山渔场海域环境质量评价[J].广州化工,2011,39(3):138-139.

[2]孙维萍,潘建明,刘小涯,等.浙江沿海贝类体内重金属元素含量水平与评价[J].海洋学研究,2010,28(4):43-49.

[3]顾佳丽,赵 刚.辽宁沿海城市海鱼和贝类中重金属含量的测定及评价[J].食品工业科技,2012,33(8):63-67.

[4]GB 17378:2007 海洋监测规范[S].

[5]GB 2762-2012 食品安全国家标准食品中污染物限量[S].

[6]NY 5073-2001 无公害食品 水产品中有毒有害物质限量[S].

[7]GB 11607-1989 渔业水质标准[S].

Determination and Evaluation of Heavy Metals in Mytilus Elulis and Sea Water in Gouqi Inland of Shengsi*

ZHENG Cheng， ZHU Liang， MU Wei-hua， ZHANG Niao-fei， XU Xiao-li

(Shengsi Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Zhejiang Shengsi 202450, China)

The contents of Hg, Cd, Cu, Pb and Cr in Mytilus elulis and sea water, in Gouqi Inland of Shengsi, were determined by ICP-OES. The results showed that in the range the curve had a good linear, and detection limit was 0.19～3.7 μg/L, and recovery rate was 90%～110%. The method was suitable for the determination of Cr, Cd, Cu, Pb and Hg in Mytilus elulis and sea water. The contents of all the heavy metals determined were lower than China national tolerance limit in Mytilus elulis and sea water.

Mytilus elulis; sea water; heavy metals

舟山市级公益性技术应用研究(社会发展)计划项目(2013C31082)；浙江省公益技术研究社会发展项目(2014C33104)；嵊泗县科技计划项目。

郑程(1988-)，女，硕士，主要从事水产品检测。

TS254.5

A

1001-9677(2016)01-0133-03