超声提取-气相色谱法测定蔬菜中六六六和滴滴涕

2016-07-27朱琳余蕾新疆矿产实验研究所乌鲁木齐830000

新疆有色金属 2016年1期

朱琳　余蕾（新疆矿产实验研究所乌鲁木齐 830000）

朱琳余蕾
（新疆矿产实验研究所乌鲁木齐 830000）

摘要建立了一种高效、准确测定蔬菜中六六六、滴滴涕农药残留试验方法。采用正己烷-丙酮（1∶1）为提取溶剂，以超声波震荡提取蔬菜中的有机氯农药，浓硫酸和硫酸钠交替净化，用带有电子捕获器的气相色谱检测。使用2，4，5，6-四氯间二甲苯为替代物监控样品质量，满足农药残留分析要求。

关键词蔬菜超声提取六六六滴滴涕气相色谱

DOI∶10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2016.01.030

有机氯农药六六六和滴滴涕因其杀虫效果显著曾被广泛使用，这类农药属于环境激素类污染物，虽然被禁用多年，但由于其性质稳定，半衰期长，不易降解并具有生物富集性，禁药几十年后在土壤、水等环境介质及人体中仍有残存［1］。因此，对蔬菜中有机氯农药残留的检测一直深受关注。生物样有机氯农药残留的测定中提取净化等前处理过程对分析结果的代表性和可靠性有很大影响。传统的样品萃取方法一般为索式提取法［2］和震荡提取法［3］，这些方法耗费溶剂多、提取时间长、操作复杂。而超声波技术可以有效的提取环境中有机污染物，且提取时间短，设备花费低、节省溶剂、快速、提取效率高。对于净化过程一般有弗罗里硅土［4］或固相萃取技术［5］，但对于基质复杂的蔬菜如土豆、西红柿等，杂质不易去除，干扰分析，同时对仪器进样口、色谱柱和检测器造成污染。本方法采用浓硫酸净化，操作简便，净化完全，适用于基质复杂的蔬菜中六六六、滴滴涕的测定。

本文使用正己烷-丙酮为溶剂，超声提取蔬菜中的有机氯农药，浓硫酸和硫酸钠交替净化，取得了很好的提取和净化效果。替代物2，4，5，6-四氯间二甲苯的加入可以监控每一个样品的质量，使得检测结果更加真实可靠。

1　实验部分

1.1主要仪器与试剂

GC-7890A气相色谱仪（美国安捷伦），带电子捕获检测器；RE-52AA旋转蒸发仪、振荡器、离心机（具有调速功能）；HGC-12A可控气流氮吹仪；色谱柱：HP-5（30×0.25 mm×0.25μm）高弹石英毛细管色谱柱；GM200刀式研磨仪；KQ-800KDE高功率数控超声波清洗器；标准储备液，六六六和滴滴涕有机农药混合标准溶液（包括8种组分α-666，β-666、γ-666、 δ-666、p，p'-DDE、o，p'-DDT、p，p'-DDD、p，p'-DDT；替代物标准，2，4，5，6-四氯间二甲苯、以正己烷配制成1.0 μg/mL标准溶液；标准储备液和替代物均应在-18°C保存备用，在样品处理前分别将替代物标准加入到每一个空白、样品中，用以监测分析过程中是否存在污染、干扰和集体效应等。标准系列中也应添加与样品相同数量的替代物标准；浓硫酸（H2SO4）密度为1.84；无水硫酸钠（Na2SO4）在300℃烘箱中烘烤4 h，备用。

1.2实验步骤

⑴采集：取其代表性的新鲜果蔬可食部位1.0 kg，粉碎，供试验用（以土豆、白菜、西红柿为例）。

⑵提取：准确称取200 g样品置于刀式研磨仪，快速捣碎1～2 min，称取匀浆20 g，置于250 mL离心管中，加正己烷30 mL，丙酮30 mL，振摇1 min，置于高功率数控超声波清洗器上超声5 min，然后进行离心3次，（每次用正己烷10 mL，丙酮10 mL洗涤离心管后，离心5 min），合并上层清液。将合并的上层清液移入250 mL分液漏斗，加入100 mL 2%硫酸钠水溶液，充分摇匀，静止分层，将下层溶液转移到另一250 mL分液漏斗中，用20 mL正己烷萃取2次，合并3次萃取的正己烷层。

⑶净化：在盛有正己烷提取液的分液漏斗中，按提取液体积的十分之一数量加入浓硫酸，振摇1 min，静置分层后，弃去硫酸层（注意：用硫酸净化过程中，要防止发热爆炸，加硫酸后，开始要慢慢振摇，不断放气，然后剧烈振摇），按上述步骤重复数次，直至加入的石油醚提取液二相界面清晰均呈无色透明时止，然后向石油醚提取液或正己烷提取液中加入其体积量一半左右的硫酸钠液，振摇十余次，将其静置分层后弃去水层，如此重复至提取液呈中性时止（一般2～4次）。石油醚提取液再经过装有2～3 g无水硫酸钠的筒型漏斗脱水，然后进行旋蒸浓缩氮吹定容到1 mL，供气相色谱测定。

2　结果与讨论

2.1色谱条件的选择

载气为N2（99.999%）；进样量为1 μL；进样口温度为250°C；进样方式为不分流；载气压力为13 psi；吹扫流量3.0 mL/min。升温程序：初始温度100°C保持1 min，以30°C/min升温至280°C保持4 min；ECD检测器300°C，尾吹流量30 mL/min；检测器温度（ECD）为300°C。

从左到右物质名称为：2，4，5，6-四氯间二甲苯、α-666、β-666、γ-666、δ-666、p，p'-DDE、o，p'-DDT、p，p'-DDD、p，p'-DDT；保留时间分别为：5.443 min、5.788 min、5.995 min、6.059 min、6.240 min、7.632 min、7.997 min、8.047 min、8.352 min。

2.2标准系列的绘制及检出限

配制2.5 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20 ng/mL、30 ng/mL的标准系列绘制标准曲线，其回归方程和相关系数见表1。以三倍噪音为检出限，当取样量为10 g时，方法检出限见表1。