超声清洗去除蔬菜上有机磷农药残留

陈迪勇，王　杰，张　颖，陆明勇

(贵州省分析测试研究院，贵州　贵阳　550002)



超声清洗去除蔬菜上有机磷农药残留

陈迪勇，王杰，张颖，陆明勇

(贵州省分析测试研究院，贵州贵阳550002)

摘要：目的：利用超声清洗机对蔬菜进行清洗，以去除蔬菜上残留的有机农药。 方法：取25 g样品和50 ml乙腈，在匀浆机中高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有氯化钠的具塞量筒中，激烈振荡1 min，静置30 min，使乙腈相和水相分离。取10.00 ml乙腈相，放入150 ml烧杯中，经净化后浓缩至1.0 ml，装瓶上机分析。结果：用超声清洗后的蔬菜表面的农药残留量要明显少于用水冲洗后的蔬菜表面的农药残留量。结论：超声清洗能有效去除蔬菜表面的农药残留。

关键词：超声；清洗；农药残留

随着工业化的发展，可用耕地的不断减少，生产者为了提高产量，防止病虫害，大量使用化肥、农药、添加剂，这些物质违规使用、过度使用、使用不当的现象普遍存在，导致食品污染问题日渐突出，不仅破坏了生态环境，也损害了人类健康。人们食用了这些残留农药的瓜果蔬菜，很容易引起慢性中毒；长期食用，不仅会损伤肝脏，还会引起其他慢性疾病，甚至会诱发癌症，对于孕妇来说，还会影响到胎儿的发育，因此，去除瓜果蔬菜上的残留农药已经成为每个家庭的一件大事。那么怎样才能更好的去除蔬菜瓜果上的农药及其他残留物呢，为此我们做了如下研究[3]。

1试验部分

1.1仪器和试剂

气相色谱仪：Agilent 7820 A气相色谱仪及工作站，FPD检测器；

超声清洗机：GT2120QTS，广东固特超声股份有限公司，频率：20 kHz；

匀浆机：MIXER，OMNI；

氮吹仪：KL512，北京康林科技有限公司；

敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、对硫磷标准物质，100 μg / ml，农业部环境保护科研检测所；

乙腈：分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；

丙酮：分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司。

1.2色谱条件

色谱柱为Agilent的DB—17毛细柱(30 m×0.53 mm×0.25 μm)。柱温初温120 ℃，以5 ℃ / min的升温速率升至190 ℃保持17 min，共31 min；汽化室温度250 ℃，检测器温度250 ℃；载气(氮气)流速：1.8 ml / min；进样方式：自动进样器，不分流(可根据实际情况调整分流比以改变检出限)，进样量1 μl。

1.3实验方案

在市场上购买新鲜的白菜，取25g绿叶制样，取500g绿叶放入加有敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、对硫磷的水溶液中浸泡24小时，取部分浸泡后的菜叶分别按a～f(a.用水冲洗5 min ；b.10升水超声清洗5 min；c.10升水超声清洗10 min；d.10升水超声清洗15 min；e.10升水加0.5 g清洗剂超声清洗5 min；f.10升水加0.5 g清洗剂超声清洗10 min )的方法进行清洗(b～f清洗后再用水冲洗30秒)。然后将清洗后的菜叶沥干后称取25 g制样，将制好的样品按1.2的色谱条件上机分析。

1.4试验步骤

1.4.1样品制备

取25 g样品加到匀浆机中，再加入50 ml乙腈，高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5 g～7 g氯化钠的100 ml具塞量筒中，塞上塞子，激烈振荡1 min，室温静置30 min，使乙腈相和水相分离。取10.00 ml乙腈相，放入150 ml烧杯中，在80 ℃水浴中通氮蒸发近干，加入2.0 ml丙酮溶解残留物后移入15.0 ml离心管中，用3.0 ml丙酮清洗烧杯3次，清洗液移入离心管中，氮吹浓缩至1.0 ml后装瓶，上机分析[5]。

1.4.2有机磷农药含量的测定

按1.4.1步骤制备样品，按1.2条件测定样品中有机磷农药的含量。用标准物质配制敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、对硫磷的乙腈标准溶液对测定结果进行外标法定量。

2结果与讨论

2.1标准样品的分离效果

图1　0.1 μg / ml混合有机磷标准溶液色谱图

图2　0.1 μg / ml混合有机磷标准溶液分离度图

从以上两张图可以看出，四种有机磷农药的分离度很好，峰型很好，没有拖尾现象。

2.2该方法四种农药的检出限

图3　0.1 μg / ml混合有机磷标准溶液信噪比图

根据下式可算出这四种农药的检出限。

式中：L— 检出限，单位mg / kg；

C— 溶液中该物质的浓度μg / ml；

V— 样品的定容体积，单位ml；

R— 农药样品的信噪比；

D— 样品的稀释倍数；

M— 样品的称量质量g。

其中因为在制样时只取了10 ml的乙腈相，所以稀释倍数应为5，算出四种农药的检出限分别为敌敌畏1.0×10-3mg / kg，乐果1.2 ×10-3mg / kg，甲基对硫磷1.4 ×10-3mg / kg，对硫磷2.2 ×10-3mg / kg，能够满足NY / T761—2008对蔬菜中有机磷农药检出限的要求[5]。

2.3各种方式清洗后的农药残留量

图4　未处理的新鲜蔬菜色谱图

因新鲜蔬菜中只含有少量的敌敌畏残留，为更好的说明超声清洗对农药的去除效果，特将蔬菜放入加有敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、对硫磷的水溶液中浸泡24 h，增加其农药含量。

从上到下依次为用水冲洗5 min 、10升水超声清洗5 min 、10升水超声清洗10 min 、10升水超声清洗15 min、10升水加0.5 g清洗剂超声清洗5 min、10升水加0.5 g清洗剂超声清洗10 min。

图5清洗后蔬菜农药残留色谱图

Figure 5Pesticide residues in vegetables

after washing chromatogram

现将各种清洗方式处理后的蔬菜上农药残留的检测结果统计如表1。

表1　蔬菜上农药残留的检测结果统计

说明：a.用水冲洗5 min b.10升水超声清洗5 min c.10升水超声清洗10 min d.10升水超声清洗15 min e.10升水加0.5 g清洗剂超声清洗5 min f.10升水加0.5 g清洗剂超声清洗10 min

从以上数据可以看出，超声清洗对蔬菜上有机磷农药的去除有良好的效果，随着超声时间的延长效果越来越好。但是超声时间的延长超声波对蔬菜组织的破坏会越来越严重，所以我们在进行超声清洗时加入了少量的清洗剂，在很短的时间内达到了良好的洗净效果。

3结论

本文通过对比检测不同清洗方式清洗后蔬菜上的四种有机磷农药的残留量，说明了超声清洗对蔬菜上残留农药的去除有良好的效果，本文还通过加入清洗剂的方法，既缩短了超声清洗的时间，又避免了长时间超声对蔬菜组织的破坏。

参考文献【REFERENCES】

[1]黄琼辉.国内外农药残留检测技术研究进展和发展方向[J].福建省农药检定所，福建农业学报，2008， 23(2)：218—222.

HUANG Qiong—hui.Research progress and development direction of pesticide residues detection in China and abroad.Fujian province pesticide Inspection Institute ，Fujian Journal of Agriculture 23(2)：218—222，2008.

[2]罗登林，丘泰球，卢 群.超声波技术及应用[J].日用化学工业， 2005.10，第35卷第5期.

LUO Deng—lin，QIU Tai—qiu，LU Qing.Ultrasound and its applications.Daily chemical industry. 2005.10，vol.35 No.5.

[3]赵超英.食品中农药和兽药残留对人体的危害.中国全科医学，2006.07，第9卷第13期.

ZHAO Chao—ying.Hazards of pesticides and veterinary drug residues in food.Medicine in China，2006.07，vol.9 No.13.

[4]中华人民共和国国家卫生及计划生育委员会，中华人民共和国农业部.食品中农药最大残留限量：GB2763—2014.中华人民共和国国家卫生及计划生育委员会，中华人民共和国农业部，2014.03.20.

National Health and Family Planning Commission of the people’s Republic of China，Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China.Maximum residue limits for pesticides in food：GB2763—2014.National Health and Family Planning Commission of the people’s Republic of China，Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China，2014.03.20.

[5]中华人民共和国农业部.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY / T761—2008.中华人民共和国农业部，2008.04.30.

Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China.Determination of organic phosphorus，organic phosphorus，organic chlorine，methyl esters，and amino acid pesticides in vegetables and fruits：NY / T761—2008.Ministry of Agriculture of the People’s Republic of China，2008.04.30.

投稿日期：2015-10-12；修回日期：2015-10-15

Removing organic phosphorus pesticide residues in vegetables by ultra—sonic cleaning

CHEN Diyong，WANG Jie，ZHANG Ying，LU Mingyong

(GuizhouAcademyOfTestingandAnalysis，Guiyang550002，China)

Abstract：We use the ultrasonic cleaning machine to wash vegetables，and remove the residual organic pesticides on vegetables.In the method，we put 25g sample and 50ml acetonitrile into a homogenizer with high speed homogenizer after 2 min filter paper，collect the filtrate with sodium chloride with plug cylinder，make intense oscillation 1 min，static 30 min，and separate between acetonitrile and water.We take a 150ml beaker，purified and concentrate to 1.0ml，bottling machine analysis.The result is that the amount of pesticide residues on the surface of vegetables after ultrasonic cleaning is significantly less than that of the pesticide residues on the surface of vegetables after washing with water.

Keywords：ultrasonic；cleaning；residual pesticides

中图分类号：TS 207.3

文献标识码：A

文章编号：1003—6563(2016)02—0057—04

作者简介：陈迪勇(1976-)，男，工程师 学士，就职于贵州省分析测试研究院，从事环境及职业卫生检测工作。