库仑滴定法快速测定兽药安乃近含量

王征帆　杨艳丽

摘要：采用电化学分析技术中的库仑滴定法测定兽药安乃近的含量，采用电流上升法控制反应终点，并与2010版《中华人民共和国兽药典》规定的碘滴定方法进行了比较。结果表明，两种方法测定结果无显著性差异，库仑滴定法测定的精密度高（RSD=1%），样品的加标回收率在99%～101%之间，结果准确可靠，在兽药检验、工业生产质量控制中有很好的推广使用价值。

关键词：安乃近；检测；库仑滴定法；电流上升法

中图分类号：S859.2；R927.2：0657.12 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）09-235l-02

安乃近也叫罗瓦尔精，属于吡唑酮类药物，化学名为[（1，5-二甲基-2-苯基-3-氧代-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基）甲氨基]甲烷磺酸钠盐一水合物，具有较强的解热、镇痛作用，在解热镇痛同时，对肠胃运动无明显影响，且有一定的消炎作用。在兽医临床上能迅速解除由于猪附红细胞体、圆环病毒、猪瘟、猪丹毒、鸡禽流感等病引起的高热、呼吸困难症状。目前主要是采用碘滴定法、紫外光谱法、极谱法、色谱法、电位法等进行含量测定，但在这些检测方法存在操作麻烦、灵敏度低等缺点，寻找更简单、灵敏的安乃近检测方法在药物的含量分析和质量控制等方面有非常重要的意义。本研究采用电化学分析技术中的库仑滴定法测定兽药原粉安乃近含量，即给碘化钾电解溶液中通入恒定电流。使其在阳极上产生碘单质，并与对安乃近分子发生氧化反应，采用电流上升法控制反应终点。试验表明。以库仑滴定法和《中华人民共和国兽药典》规定的碘滴定方法对兽药原粉安乃近含量测定结果吻合，库仑滴定法所用仪器简单，不需要标准溶液，因此测定更方便快速。此方法在兽药检验，工业生产质量控制中有很好的推广使用价值。

1 材料与方法

1.1 仪器与试材

主要仪器设备：通用库仑分析仪（KLT-1型），江苏电分析公司生产：圆盘搅拌器（GSP-805型），江苏电分析公司设备分厂生产：紫外可见分光光度计（TU-1800PC型），北京普析通用仪器有限公司生产。

主要试剂：1.0mol/L碘化钾溶液：1.0mol/L溴化钾溶液；1.0moL/L磷酸溶液；1.0mol/L醋酸溶液；安乃近标准品，由中国食品药品检定研究院生产。

检测样品：安乃近兽药原粉，西安鑫达生物技术有限公司生产。

1.2 试验原理

在磷酸和碘化钾组成的电解液中通入恒定的电流，使其在铂片阳极上发生电解反应，产生单质碘。待测定的兽药原粉安乃近和电解液在同一电解池中，电解所产生的碘单质快速与安乃近分子发生氧化反应。库仑滴定法的终点采用电流上升法来控制，即给指示铂片电极上施加50mV的外电压，对于可逆的电极反应体系，仪器的指示系统会有电流通过，对于非可逆体系则无电流通过。在该试验检测中，开始时电解产生的碘单质会全部与样品发生反应，溶液中无碘单质，因此无电流通过。但当样品中的安乃近被滴定完全时，电解出的碘单质存在并组成可逆电极体系，电流突然上升，指示反应终点到达，仪器停止工作。根据仪器工作过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律即可计算出电极上产生碘单质的量，根据安乃近与碘单质之间的反应关系，间接得到测定样品中安乃近的含量。

1.3 样品测定

1.3.1 空白预电解试验 在配置电解液过程中，有可能会存在一些能与样品中安乃近发生反应的化学物质，这些物质的存在会降低测定结果准确性，为此采用空白预电解试验，将这些物质通过预电解除去后，再进行样品测定。具体做法是：分别量取1.0mol/L碘化钾溶液和1mol/L醋酸溶液25mL，加入到电解池中，再加入少量安乃近标准液，搅拌混合均匀，选择10mA的恒定电流电解，终点时停止工作，杂质得到清除。

1.3.2 电流效率测定 在库仑滴定分析法中，要使用法拉第电解定律，因此必须保证100%电流效率。在该试验方法中采用惰性电极、合适电解条件以及空白预电解等措施来保证电流效率。在上述条件下对电流效率进行了测定，具体做法是：准确移取安乃近标液5.00mL，加入到“1.3.1”进行了预电解的电解液中，打开仪器，以10mA恒定电流进行电解，终点时记录所消耗电量，根据理论值计算电流效率，结果见表1。

从测定数据可以看出，5次平行测定的平均电流效率达到99.8%，试验条件符合库仑滴定要求。

1.4 兽药原粉安乃近含量测定

将兽药原药安乃近研成粉末后，准确称取0.5000g，溶解后转移至500mL容量瓶中以去离子水定容，待测。测定时每次准确移取1.00mL经稀释后的兽药样品溶液，加入到电解质溶液中，在10mA恒定电流的条件下电解，到达终点后停止工作，记录仪器工作消耗的电量，根据法拉第定律计算出兽药原药安乃近的含量。

2 结果与讨论

2.1 试验测定条件的选择

在电化学试验中，测定的条件对结果有很大影响。为此对该试验的最佳条件进行了选择，具体结果如下。

1）恒定电流的选择。在5、10、50mA电流条件下分别对样品进行多次反复测定，发现在10mA条件下测定结果的重现好。电流效率高，另外考虑到电解速度应该合适，因此选最佳的电流条件为10mA。

2）电解液的选择。分别考察了1.0mol/LKI和1.0moL/LH₃PO₄混合溶液（体积比为1：1）：1.0moL/LKl和1.0mol/LHAc混合溶液（体积比为1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（体积比为1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LHAc混合溶液（体积比为1：1）作为电解液，对样品进行测定，发现在第一种电解液检测效果最好，因此确定最佳电解液为1.0mol/LKI和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（体积比为1：1）。

3）搅拌速度的选择。在库仑滴定测定中。仪器工作后产生的滴定剂应立即与样品发生发应，因此整个测定均在搅拌器上进行，搅拌时速度控制应该适中。若转速过快会在电解液中形成旋涡，从而使使电极脱离液面，影响测定。

2.2 样品测定结果

按照“1.3”的方法对兽药原药安乃近含量进行测定，并与《中华人民共和国兽药典》规定的碘滴定方法（碘量法）进行对比，结果见表2。

由表2可见，采用库仑法的样品含量结果与碘量法测定结果一致性良好，差异显著性分析未见有显著性差异。采用库仑法5次测定结果的标准偏差为0.1%，小于碘量法，说明该方法精密度良好。

2.3 样品加标回收试验

为进一步考察该方法的可靠性，进行了样品加标回收率的测定，结果见表3。由表3可见，5次加标后的所测样品的回收率在99%-101%之间，平均回收率为99.9%，说明测定结果可靠性强。

3 结论

试验采用库仑滴定法测定兽药原粉安乃近含量，并与2010版兽药典规定方法测定结果进行了比较。结果表明，采用库仑滴定法和《中华人民共和国兽药典》规定的碘滴定方法测定结果一致。无显著差异，且精密度更高。库仑滴定法所用仪器简单，不需要标准溶液。测定更快速。库仑滴定法在兽药检验，工业生产质量控制中有很好的推广使用价值。