中药升麻的化学成分研究文献综述

2016-04-13杜庆波

山东农业工程学院学报 2016年10期

关键词：乙酰基吡喃兴安

杜庆波

（皖北卫生职业学院安徽宿州234000）

中药升麻的化学成分研究文献综述

杜庆波

（皖北卫生职业学院安徽宿州234000）

升麻为我国临床常用中药，具有发表透疹，清热解毒，升举阳气的功能。在我国有着长期的药用历史以及丰富的民间用药经验。本文综述了最近五年升麻化学成分方面的最新研究成果，希望为升麻的植物资源保护和合理开发提供可靠的依据。

升麻；化学成分；综述

升麻为毛茛科植物大三叶升麻Cimicifugaheraclei folia Kom.，兴安升麻Cinicifugadahurica(Turcz)Maxim.或升麻Cimicifuga foetida L.的干燥根茎。其味辛、微甘，性微寒。归肺、脾、胃、大肠经。具有发表透疹，清热解毒，升举阳气的功效。用于风热头痛，齿痛，口疮，咽喉肿痛，麻疹不透，阳毒发斑;脱肛，子宫脱垂[1]。

1.化学成分

升麻属植物化学成分复杂。据报道，兴安升麻中主要含有苯丙素类、色原酮类、生物碱类、三萜及其皂苷类等[2-3]。由于其化学成分复杂，且具有重要的临床价值，多年来一直是科研人员研究的热点领域之一。

张庆文等从小升麻根茎乙醇提取物中分离鉴定了6个化合物。经分析，分别鉴定为β-谷甾醇、异阿魏酸、acerinol、25-O-乙酰升麻醇、25-脱水升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、22-羟基升麻醇木糖苷[4]；从兴安升麻根茎提取物中分离鉴定了10个化合物，分别为升麻醇、24-表-7,8-去氢升麻醇3-O-β-D-吡喃木糖苷、7,8-去氢升麻醇3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙酰基-7,8-去氢升麻醇3-O-β-D-吡喃木糖苷、3-arabi nosyl-24-O-acetylhydroshengmanol 15-glucoside、异阿魏酸、(E)-3-(3′-甲基-2′-亚丁烯基)-2-吲哚酮、蔗糖、β-谷甾醇豆甾醇葡萄糖苷[5]。赵晓宏等[6]利用硅胶柱及Sephadex LH-20柱对升麻的有效成分进行分离纯化，并根据理化性质和各种波谱数据进行结构鉴定。结果从升麻中获得了8种成分：升麻酸、马栗树皮素、咖啡酸甲酯、4-氧-乙酰基咖啡酸、芥子酸、咖啡酸、阿魏酸、异阿魏酸。高璟春等[7]利用硅胶柱色谱、反相柱色谱、半制备液相分离类叶升麻根茎的化学成分。结果从根茎的醋酸乙酯萃取物中分离得到6个化合物，分别为25-O-乙酰升麻醇、12β-羟基升麻醇、23-epi-26-deoxyactein、27-deoxyacetylacteol、26-deoxycimicifugenin及β-谷甾醇。李晓[8]应用硅胶、反硅胶（RP-18和RP-8）、葡聚糖凝胶（Sephedax LH-20）、MCI-gel CHP-和大孔树脂（D101）等多种分离技术，从升麻植物中分离鉴定了36个化合物。分别为：Cimidahurine、Cimidahurinine、Cimifugin、Norcimifugin5.Cimifugin glucos ide、Norcimifuginglucoside、Norkhellol、8-O-acetylshanzhisidemethylester、shanzhisidemethylester、6-Hydroxy-Splendoside、Actein、23-epi-26-Deoxyactein、Acetylacteol、26-Deoxyacetylacteol、26-Deoxyacetylacteol-3-O-α-L-arabinopyranoside、Cimigenol、25-O-acetylcimigenol、25-O-methylcimigenol、Cimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、24-O-acetylhydroshengmanol-3-O-β-D-xylopyranoside、β-sitosterol、daucosterol。但春通过正、反相硅胶柱层析等分离纯化方法和波谱解析技术，对中药升麻根部乙醇提取物化学成分进行分离纯化和结构鉴定。共分离鉴定了21个化合物，分别为：25-O-乙酰基-升麻醇、升麻醇、升麻酮醇、26-去羟基阿科特素、23-表-26-去羟基阿科特、阿科特素、12β-羟基升麻醇、升麻苷E、(23R,24S)25-O-乙酰基-升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、(23R,24S)升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、升麻苷H-1、升麻苷H-2[9,10]；Cimicidol-3-one、4-羟基-Δ8,9(Z)-鞘氨醇-2’-羟基正二十四碳酸酰胺、降甲基升麻素、3’-O-乙酰基-升麻苷H-1、2’-O-乙酰基-升麻苷H-1、(3β, 12β,16β)-12-乙酰氧-16,23-环氧-9,19-环羊毛甾烷-22-烯-24-酮3-O-β-D-吡喃木糖苷、cimicidol、升麻碱[9]；类叶升麻苷A[10]。卢滨等[11]采用柱层析分离，制备高效液相色谱纯化绿升麻中菠萝蜜烷型三萜皂苷类化学成分。结果分离得到15个菠萝蜜烷型三萜类皂苷化合物，鉴定为：asiaticoside A、asiaticoside B、26-deoxycimicifugoside、cimicifugoside (23S)、25-甲氧基升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、25,2c-二乙酰升麻醇-3-OB-D-木糖苷、24-乙酰升麻醇-3-O-B-D-木糖苷、24-O-acetyldahurinol-3-O-B-D-xylopyranoside、23-乙酰升麻醇-3-O-B-D-木糖苷、CimiracemosideM、12β-acetoxy-3β-hydroxy-24,25,26,27-tetranorcycloart-7-en-23,16β-olide-3-O-β-D-xylopyranoide、12β-acetoxy-3β-hydroxy-24,25,26,27-tetranor-cycloartan-23,16β-olide-3-O-β-D-xylopyranoide、Cimiracemoside H、Neocimicigenosides B、2c-O-乙酰基-25-脱水升麻醇-3-O-β-D-木糖苷。孙丽荣等[12]用层析方法从升麻的根茎中分离得到7个化合物，分别鉴定为：升麻醇、25-O-乙酰基升麻醇、升麻醇-3-O-β-D-木糖甙、12-羟基升麻醇-3-O-β-D-木糖甙、25-O-乙酰基升麻醇-3-O-β-D-木糖甙、升麻醇-3-O-α-L-阿拉伯糖甙、25-O-乙酰基升麻醇-3-O-α-L-阿拉伯糖甙。王记祥[13]采用回流提

取法提取升麻根茎中的化合物，然后依次萃取、硅胶层析，从南川升麻的干燥根茎中分离得到6个化合物。分别鉴定为：异阿魏酸、阿魏酸、25-O-乙酰升麻醇、兴安升麻苷C、12β-羟基升麻醇和β-谷甾醇。裴秋燕等[14]利用正、反相硅胶柱色谱等方法对兴安升麻乙醇提取物进行分离纯化。结果共分离得到12个化合物，分别鉴定为升麻醇、异阿魏酸、升麻槭素B、阿魏酸、升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、25-O-乙酰基升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、24-O-乙酰基-异北升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、E-3-(3″-甲基-2″-亚丁烯基)-2-吲哚酮、甲基阿魏酸、升麻醇-3-酮、25-O-乙酰基升麻醇、β-谷甾醇。宋彦波等[15]应用正相硅胶、反相RP-18、凝胶Sephadex LH-20、HPLC等色谱方法对兴安升麻根茎的主要化学成分进行分离和纯化；并对化合物结构进行鉴定。结果分离鉴定了10个化合物，分别为：阿魏酸、阿魏酸甲酯、3-甲氧基-4-乙氧基-苯丙酸、peucenin、升麻醇、升麻酮、25-O-甲基升麻醇、25-O-乙酰基升麻醇、25-脱氢升麻醇、升麻醇-3-O-β-D-木糖苷。陈继永利用LH-20凝胶柱色谱、反相高效液相色谱等提取分离纯化手段，从升麻中分离得到了68个单体化合物。利用理化性质和波谱学方法阐明了其中64个化合物的结构。分别为：24(R)-3β,24,25-trihydroxy-9,10-seco-9,19-cyclolanost-1 (10),7,9(11)-trien-16,23-dione、24(S)-3β,24,25-trihydroxy-9,10-seco-9,19-cyclolanost-1(10),7,9(11)-trien-16,23-dione、(3β,10β,24R)-10,24,25-trihydroxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9 (11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、(3α,10α,24R)-10,24,25-trihydroxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9(11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、(3β,10β,24R)-10-hydroxy-24,25-expoxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9(11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、(3α,10α,24R)-10-hydroxy-24,25-expoxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9(11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、25-anhydrocimicifugosideH-2、(3β,12β,16β,23?)-16:23-expoxy-12-acetoxy-23-hydroxy-24-one-9,19-cyclolanostane-3-O-β-D-xylopyranoside、(3β,12β,16β,24R)-16:23-expoxy-12-acetoxy-22,23-didehydro-24,25-dihydroxy-9,19-cyclolanostane-3-O-β-D-xylopyranoside、20(S),22(R),23(S),24(S)-16β:23;22:25-diepoxy-12βacetoxy-3β,23,24-trihydroxy-9,19-cycloanostane-3-O-β-D-xylopyranoside、2′-O-acetyl-asiaticoside A、2-(1H-indol-3-yl)-6-isobutyl-4-methylspi ro[cyclohex[3]ene-1,3'-indolin]-2'-one；25-O-acetylcimigenol-3-O-[3'-O-acetyl]-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol-3-O-[4'-O-acetyl]-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol、25-O-acetylcimigenol-3-O-[2'-O-acetyl]-β-D-xylopyranoside、25-anhydrocimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、Cimigenol、25-O-acetylcimigenol-3-O-α-L-arabinopyranoside、25-O-acetyl-7,8-didehydrocimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、cimicinol、acetylacteol、23-epi-26-deoxyacetylacteol、(20R,24R)-24,25-epoxy-11β-hydroxy-7-en-9,19-cyclolanost-3,16,23-trione、cimigenol-3-O-α-L-arabinopyranoside、12β-O-acetylcimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、12β-hydroxycimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、cimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、2'-O-acetylcimicifugoside H-1、23-epi-26-deoxyactein、actein、Cimicidol、 cimilactoneA、cimicifugosideH-1、cimicifugosideH-2、Norcimifugin、Cimifugin、Cimifuginglucoside、Ferulicacid、isoferulicacid[16]；asiaticosideA、asiaticosideB、Isocimipodocarpaside、Cimicidanol、26-deoxyactein、24-O-acetyl-isodahurinol-3-O-β-D-xylopyranoside、23-O-acetylshengmanol-3-O-β-D-xylopyranoside、26-deoxycimicifugoside[16,17]；25-脱水升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙酰基-升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙酰基-7,8-去氢升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙酰基-升麻醇-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷、升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、升麻苷H-1以及升麻苷H-2[17]。