气相色谱法测定焙烤食品中脱氢乙酸

景　赞　刘　超

（乐山市食品药品检验检测中心，四川乐山614000）



气相色谱法测定焙烤食品中脱氢乙酸

景赞刘超

（乐山市食品药品检验检测中心，四川乐山614000）

摘要：本文优化了现有国标中测定脱氢乙酸的气相色谱法，分别从方法回收率、精密度、检出限和实际样品测定四个方面验证方法的适用性。在0～2.5g/kg测定范围内，线性关系良好，加标回收率为91.7～98.4％，精密度为1.9～3.7％，检出限为1.5mg/kg。通过优化样品提取过程，提高了方法的检出限，减少了样品中杂质的干扰，定量更为准确，扩大了标准的适用范围。

关键词：脱氢乙酸；气相色谱法；焙烤食品

近年来，无论是从新闻报道，还是各地食药监部门发布的不合格抽检信息来看，超范围、超限量使用食品添加剂的事件越来越频繁。消费者对其的关注程度也越来越高，甚至到了“闻添色变”的程度[1-3]，国家对于食品添加剂的使用是有严格要求的，正常使用不仅可以改善食品的色香味，延长食品的保质期，而且在一定程度上保持了食品的营养价值。脱氢乙酸作为一种常见的防腐剂，广泛应用在熟肉制品、糕点、面包、蔬菜制品中[4]，其主要作用是防止霉菌、细菌的滋生，延长了食品的保质期。目前检测脱氢乙酸的方法主要有气相色谱法、液相色谱法[5-7]，国标中气相色谱法操作复杂，有机试剂消耗量大，增加了检验成本和周期。在本文中，笔者结合自身在检验过程中的经验，优化了气相色谱法的提取步骤和仪器条件，同时扩大了标准适用范围，不再局限于果汁、腐乳和酱菜，为检测机构开展焙烤食品中脱氢乙酸的测定提供了必要的参考数据。

1　材料与方法

1.1材料与试剂

20个样品采购自乐山市各零售网点（包括5个面包、3个绿豆糕、5个沙琪玛、3个肉松饼、2个酥饼、2个鲜花饼，每个样品均来自不同厂商）。脱氢乙酸标准品，含量98％，购于百灵威科技有限公司；乙酸乙酯、正己烷，色谱纯；盐酸、氢氧化钠，优级纯。

1.2仪器与设备

气相色谱仪，GC2010-Plus，岛津中国有限公司；

超声波清洗器，KQ-700DE，昆山市超声仪器有限公司；

高速冷冻离心机，TGL16M，长沙湘智离心机仪器有限公司。

1.3标准溶液配制

称取适量脱氢乙酸标准品，用乙酸乙酯溶解并配制成1mg/mL的标准储备液，分别准确移取0、0.1、0.5、1.0、1.5、2mL上述溶液至10mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容，得到0、10、50、100、150、200μg/mL的标准工作溶液。采用气相色谱法测定，以保留时间定性，浓度为横坐标，测得的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。

1.4样品前处理

称取2.0000g粉碎后的样品于50mL容量瓶中，加入40mL氢氧化钠溶液（20mmol/L），超声提取20min后用水定容至刻度，混匀后将溶液转移至50mL离心管中，10000r/min离心10min，移取10mL上清液于50mL比色管中，加5mL正己烷提取一次，弃去正己烷层，加入0.5mL盐酸溶液，用10mL乙酸乙酯分两次提取，合并两次提取液氮吹至近干，用乙酸乙酯定容至5mL经0.22μm有机滤膜过滤后备用。

1.5仪器条件设置

进样口温度，230℃；分流比，10:1；色谱柱，RTX-5毛细管柱（30m×0.32mm，0.25μm）；升温程序，100℃保持1min，以15℃/min升至230℃，保持10min。进样口压力，100KPa。检测器温度，280℃；进样体积，1μL。

2　结果与分析

2.1标准溶液的线性关系和检出限

分别将标准溶液按照仪器条件进行测定，绘制标准曲线，在所测定浓度范围内，线性关系良好。结果见表1。

表1　线性范围和检出限

由表1可知，优化后的气相色谱法，其检出限小于国标方法GB/T 5009.121-2003（8mg/kg），方法的灵敏度提高。

2.2气相检测谱图结果

标准溶液、加标样品色谱图见图1～2。

图1　标准溶液气相色谱图

图2　加标样品气相色谱图

2.3方法学考察

2.3.1加标回收率

在空白样品中加入脱氢乙酸标准溶液分别使其最终含量为0.25、0.50、1.00、2.00g/kg，4个水平，每个水平设定3个平行，按照上述样品提取方法进行处理，在仪器最优条件下测定，计算回收率和相对标准偏差，结果见表2。

表2　加标回收率及其相对标准偏差（n=3）

由表2可知，该方法加标回收率均在91.7％～98.4％之间，说明该方法回收率良好。

2.3.2精密度

将脱氢乙酸标准溶液10、50、100、200μg/mL 4个浓度，每个浓度设定6个平行，在仪器最优条件下测定，计算方法精密度，结果见表3。

表3　精密度试验（n=6）

由表3可以看出，该方法精密度范围为1.3％～2.6％，均小于国标GB/T 5009.121-2003中对精密度10％的要求，精密度良好。

2.3.3重复性

将含有脱氢乙酸的样品按照上述处理方法重复处理并测定6次，考察方法的重复性。结果见表4（见下页）。

从表4可以看出，6次测定结果相对标准偏差为1.1％，方法重复性良好。

表4　重复性试验（n=6）

2.4样品检测结果

表5　气相色谱法测定结果

将样品按照前处理方法净化后上机分析，结果见表5。20个样品测定结果均未超过GB2760-2014限量要求（500mg/kg），含量范围为20～229mg/kg，说明食品生产单位和销售者严格执行国标标准和法律法规要求，不存在超限量使用脱氢乙酸的现象。

3　讨论

作为监督检验机构，在检测食品中脱氢乙酸时经常要用到国标方法GB/T5009.121-2003，该方法用到大量的乙醚试剂，乙醚极易挥发，不仅污染环境，而且属于易制毒试剂，从厂商购买周期较长。本方法简化了操作流程，有机试剂消耗量远远少于国标方法，节省了实验室经费开支，原国标方法适用范围仅仅局限在果汁、腐乳、酱菜，本方法扩大了标准的适用范围至焙烤食品，也具有更低的检出限，适合各检测单位采用。

参考文献：

[1]韦何静,傅江平.滥用食品添加剂现象仍然存在[N].中国质量报,2014-09-25(5).

[2]段艳红,文博,黄艳芹,等.食品添加剂与食品安全关系探讨[J].安徽农业科学,2015,43(5):238-240.

[3]廖爱玲.超七成食品安全事件系“人为”不规范使用添加剂最多[N].中国食品报,2015-12-14(6).

[4]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.GB 2760-2014食品安全国家标准食品添加剂使用标准[S].北京:中国标准出版社,2015.

[5]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.121-2003食品中脱氢乙酸的测定[S].北京:中国标准出版社,2004.

[6]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.GB/T 23377-2009食品中脱氢乙酸的测定高效液相色谱法[S].北京:中国标准出版社,2009.

[7]谢柏艳,冯光,辜华胜.高效液相色谱法同时测定食品中的苯甲酸、山梨酸、脱氢乙酸及糖精钠[J].中国卫生检验杂志, 2012,22(1):49-53.

Determination of Dehydroacetic Acid in Bakery Food by Gas Chromatography

JING Zan LIU Chao
(Leshan Center for Food and Drug Control,Leshan 614000,China)

Abstract:Optimized the determination of dehydroacetic acid in baked food by gas chromatography,investigated the applicability of this method from the recovery,precision,detection limit and actual samples test respectively.This method had a great recovery in the concentration range of 0～2.5g/kg,the standard addition recoveries in bakery food were between 91.7％～98.4％,the relative standard deviations were in the range of 1.9％～3.7％,the detection limit was 1.5mg/kg.This method improved the detection limit by optimization of the extraction process,the character of the method was simple,rapid and accurate,expanded the use of the standard range simultaneously.

Key words:Dehydroacetic acid;gas chromatography;bakery food

作者简介：景赞（1985—），男，助理工程师，研究方向为食品安全及检测

收稿日期：2015-10-05

中图分类号：TS207.3

文献标志码：A

文章编号：1008-1038(2016)02-0025-03