重铬酸钾对原子荧光光度计法测定大米中汞含量的影响的研究

黎道铭

【摘 要】本文参考国家标准GB/T 5009.17-2003 第一法，采用原子荧光光度计进行定大米中重金属元素汞的含量分析。结果表明，使用硝酸-重铬酸钾溶液定容能使测得结果相对准确并且在一定时间保持稳定。此研究能对使用原子荧光光度计测定汞含量的方法中具有重要参考意义，并且优化了国标中的测试条件。

【关键词】大米；汞；优化

重金属元素在粮油食品中会与有机物结合成为稳定且牢固的难容、难离解的化合物，并且失去了其原有的特性，一般不能直接进行测定。因此测定这些无机成分的含量，需要破坏有机结合体，释放出待测组分以测定[1]。汞由于易在人脑中累积引起神经中毒，对人体有严重毒性并且不易排出，受到广泛关注，也有众多文献对汞在各种样品中的情况作研究[2-3]。大米样品前处理方式一般有两种：高压消解法、微波消解法[4-5]。综合考虑后本文采用微波消解法进行样品消解处理。结果表明，重铬酸钾在使用原子荧光光度计测定大米中汞含量中发挥了重要作用。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

样品采用已知汞含量为0.0045±0.001mg/kg的大米。主要仪器为北京科创海光AFS-3100双道原子荧光光度计，仪器分析条件参考仪器说明书，检出限为0.01μg/L，重复性（RSD）≤5%。

实验中使用到的试剂有20g/L硼氢化钾、100g/L硫脲、硝酸、5%盐酸、超纯水及玻璃仪器、硝酸（1+9）、30%过氧化氢、0.05%重铬酸钾-硝酸。其中0.05%重铬酸钾-硝酸为称取7.36g重铬酸钾，溶解于硝酸（1+9）。试剂均为优级纯。

1.2 标准溶液配制

使用购置于国家标准物质研究中心的砷元素标准储备液。

1.3 方法

标准曲线配置，将配制好的0.1μg/mL Hg标准使用液（超纯水定容），分别移0ml，0.4ml，0.8ml，1.2ml，1.6ml，2.0ml于已经加有10ml的10g/L硫脲溶液（V：V总=10：100=10%）和少许硝酸（1+9）的100ml容量瓶中，再用硝酸（1+9）定容，浓度分别为0μg/L，0.4μg/L，0.8μg/L，1.2 μg/L，1.6μg/L，2μg/L。

称取试样0.10g，放置入消解罐中，同时做2份空白。加硝酸1.0mL，30%过氧化氢1.0ml。盖紧后使用微波消解仪进行消解处理。具体分析条件参照国标GB/T 5009.17-2003中的5.1.2微波消解法。如表1。

表1 微波消解条件

Tab.1 Microwave digestion conditions

将处理后的样品通过短颈漏斗倾入加有2.5ml 100g/L硫脲的25ml容量瓶中。分2大组同时定容。第一组（样品1、样品1.1、样品1.2）将润洗液0.05%重铬酸钾-硝酸倒入，重复3次，最后用0.05%重铬酸钾-硝酸定容。第二组（样品2、样品2.1、样品2.2）将润洗液硝酸（1+9）倒入，重复3次，最后用硝酸（1+9）定容。摇匀，按照计划，在预热30min后准时上机测定，由测得的荧光强度通过标准曲线计算汞含量。

2 结果与分析

2.1 标准曲线对比

标准曲线溶液在定容后马上上机测定，得到的标准曲线线性方程为图1：

2.2 样品测试结果

样品1与样品2为定容后立即上机测试，样品1.1与样品2.1为定容1小时测试，样品1.2与样品2.2为定容2小时测试。测得平均值数据对比如图2所示。

可以看出，使用0.05%重铬酸钾-硝酸定容的样品的测试值与样品已知数值相符，回收率均在99%以上，数据重复性RSD≤5%，能在定容2小时时保持相对稳定；使用硝酸（1+9）定容的样品无论何种情况，所测得数值均低于0.05%重铬酸钾-硝酸定容的样品，并且数值远低于已知数值，回收率最高为47%，数据重复性RSD>5%。

3 结论

上述结果表明，大米中汞的测定，使用0.05%重铬酸钾-硝酸定容，能测出具体的含量，并且能在一定的时间内保持数值稳定。证明了重铬酸钾可作为保存微量汞的稳定剂，因此本方法尤其适合在无恒温恒湿实验条件的我国南方的实验室使用。

使用添加了重铬酸钾后的硝酸溶液来定容，可以适当的使样品溶液保持一个长时间的稳定。参考各种文献后我们可以发现，由于汞易在容器壁吸附和易蒸发，特别是在我国南方湿热的天气下，其溶液不稳定，在溶液中加入重铬酸钾作稳定剂，其作氧化剂防止汞的还原，同时它又是一种强电解质，可以破坏器皿和溶液中胶体及其它杂质颗粒的吸附作用。因此研究中的结果能明显的反映出重铬酸钾在汞的含量测定的试验中的作用，不添加重铬酸钾的样品汞的测量值损失较大，而且不能很好的反映出实际含量值。本研究对大米中的汞元素含量测定具有重要的参考意义。

【参考文献】

[1]国家粮食局人事司.粮油质量检验员[M].北京：中国农业出版社，2006.

[2]李勋，朱业晋，张旻杰.断续流动-氢化物发生-原子荧光光谱法测定试剂硝酸钾中的痕量汞[J].分析试验室，2005，24（12）：55-57.

[3]刘晓松，刘桂明，梁志坚.氢化物发生-原子荧光光度法测定饮用水中的微量汞[J].中国卫生检验，2005，15（7）：811-812.

[4]GB 2715-2005粮食卫生标准[S].

[5]GB/T5009.17-2003食品中总汞及有机汞的测定[S].

[责任编辑：王楠]