对战国楚地贵族墓葬出土玉器黑色水银沁现象的再认识——以湖南省博物馆藏战国玉器黑色沁为例

赵瑞廷 于 平 黄雪寅 湖南省博物馆

（1.首都博物馆 2.北京市文物局 3.湖南省博物馆）

对战国楚地贵族墓葬出土玉器黑色水银沁现象的再认识
——以湖南省博物馆藏战国玉器黑色沁为例

赵瑞廷1于 平2黄雪寅1湖南省博物馆3

（1.首都博物馆 2.北京市文物局 3.湖南省博物馆）

黑色水银沁 XRF科技检测 朱砂

一、引 文

中国古代出土玉器部分存在黑色沁现象是一个不争的事实，玉器黑色“水银沁”或“黑漆古”的提法古已有之，清代学者将口口相传的关于玉器“水银沁”的说法记录书中，并将其与汞元素的关系明确道来。宋代直至清代，玉器玩家对黑色“水银沁”现象情有独钟，刻意模仿，利用“老提油”（烟熏火烤，将炭黑沁入玉中，本研究认为老提油的办法除部分炭黑沁入玉的瑕疵部位产生黑色现象外，不能够忽略几百度的温度将玉中的二价铁氧化成四氧化三铁变为黑色的作用）的办法使玉器变黑。但此时黑色沁与彼时黑色沁实质上相同吗？现代关于玉器黑色“水银沁”现象的研究基本为否定态度，认为与汞没有联系。本研究通过对1960年湖南长沙杨家山铁路工地12号墓 出土的龙形玉璜佩、玉剑璏，以及1980年湖南临灃九里茶厂1号楚墓 出土的鸟形玉觹佩和镂空双龙首纹玉璜进行科技检测发现，这4件战国墓葬出土玉器的黑色沁与汞元素有着必然的关系，这一现象的发现对今后开展相关研究如丧葬习俗等具有重要的指导意义。

二、器物情况及检测

（一）器物情况

1-1龙形玉璜佩

战国（公元前475—前221年）长10.9、宽1.5—2.3厘米，1960年湖南长沙杨家山铁路工地12号墓出土，湖南省博物馆藏。该佩为青玉，微透明，上有浅黑色沁 （图一）。器呈璜形，整体为龙，背上有一小孔，可穿绳单独佩戴，也可作为组玉佩的挂件。该玉璜佩雕工较为细腻，抛光较好，龙身及龙首饰有云纹，叶形角，菱形眼，龙尾短平稍向外卷（图二）。

图一 玉璜正面

图二 玉璜背面

1-2玉剑璏

战国（公元前475—前221年）长6.3、宽2.1厘米，1960年湖南长沙杨家山铁路工地12号墓出土，湖南省博物馆藏。剑璏镶嵌于剑鞘中央，正面观察为长方形，其上雕琢谷纹6行20排，在谷纹之间用横、竖短线隔开（图三）。剑璏背面有一方框，便于革带穿过，可固定剑于腰带上。目前所见最早的玉剑璏是战国时期的，楚玉剑璏一般璏面平整或略弧，两端均向外出檐，檐内卷。器面下有一长方形穿孔，供穿挂之用，其孔洞较开阔，隐约可见修整时的拉丝痕迹。在该剑璏背面有明显的黑色沁，其它部位也隐约可见一些黑色沁（图四）。

图三 剑璏正面

图四 剑璏背面

图五 玉觹一面

1-3鸟形玉觹佩

战国（公元前475—前221年）长3.4、厚0.3厘米，1980年湖南临灃九里茶厂1号楚墓出土，湖南省博物馆藏。该觹鸟作低头状，钩喙，头上有角，身上刻云纹，鸟腹部有一圆孔，鸟尾呈尖角状，形象生动（图五）。该觹鸟的角、颈项背侧、腹部及尾端有明显的黑色沁（图六）。

图六 玉觹另一面

1-4镂空双龙首纹玉璜

战国（公元前475—前221年）长8.9、宽1.9、厚0.25厘米，1980年湖南临灃九里茶厂1号楚墓出土，湖南省博物馆藏。扁平，呈弧形，分为上下两层，透雕分隔。上下两层的左右两端均雕对称的龙首，上层龙首琢有向后倾覆的尖角，龙身表面阴刻卷云纹。下层龙首透雕，龙上颚伸长与上面龙身相连，龙体表面饰云纹与细网格纹。上下龙身之上下两侧雕琢弦纹轮廓线。该玉璜两面纹饰相同，上下龙之双龙口各为一孔（计有四孔，合为五孔）中部有一穿孔，供穿绳系佩平衡 （图七）。此璜色泽青白，局部有点状黑色沁蚀（图八） 。

图八 玉璜另一面

（二）墓葬相关信息

湖南长沙杨家山铁路工地12号墓属于长沙战国楚墓乙类战国晚期墓葬B型Ⅱ式墓 。根据墓中用鼎数量的多少和墓室规模的大小，将长沙楚墓分为甲、乙、丙三类，其中乙类墓用二到四鼎，墓主人相当于士级。B型墓指长方形坑墓，墓室长宽比例在2:1以上、3:2以下，或者墓室宽在1.3米以上。墓室一般规模大，也较深，最深者达6米。因多数墓上部已被破坏，一般保存深度在3米左右，最浅者不足1米。墓坑凿挖较规则，墓壁平整。一般在坑底有两条横贯墓坑的枕木沟，墓坑填土一般都较纯净，为坑内掘出的原生土即第四纪红网纹土捣碎后夯填，少数墓在墓底铺垫了一层仅厚0.1到0.5米不等的白膏泥。Ⅱ式墓指带龛长方形坑墓。具体到该墓，墓室长为3.56米，宽为2.40米，有残木棺椁，有左右两个边箱，木椁长2.56、宽1.84米。随葬器物有：鼎2、敦2、壶2、钫2，还有剑、戈、戈樽、镜、带钩。玉器有玉璧2、玉佩1、玉璜1、玉剑璏以及玻璃玉璧、残漆器。以此来看，该墓属于级别相对较高的墓葬，是经过精心埋葬的士大夫级人物。还有，在关于湖南长沙楚墓的发掘报告材料中，没有提到用铺撒红色朱砂作为葬俗的现象。

（三）器物无损科技检测

3-1激光拉曼光谱仪矿物学材质无损检测

利用激光拉曼光谱仪 对4件器物的矿物学材质成分进行测定，除玉剑璏表面矿物风化较为严重无法得到结果外，其它3件都为闪石玉（图九）。

3-2玉剑璏材质XRF无损检测辅助判断

利用XRF 对玉剑璏的矿物学化学元素及含量进行测量，谱图结果可以作为玉石材质的辅助判断方法。经过检测，该件玉剑璏与闪石玉化学元素种类及各元素含量分布基本相同（经过本人对不同种类玉石及其它矿物的XRF检测，不同种类的玉石XRF谱图没有相似性，而相同的透闪石玉，除铁元素含量会有所差别外，其它元素的含量及元素种类分布基本相同，因此对于表面分析技术无法判断该玉石的矿物学材质外，该法可以作为辅助手段进行参考），推测仍然为闪石玉（图一○）。

图九 三件玉器文物相同的激光拉曼谱图

图一○ 玉剑璏XRF谱图（与闪石玉谱图相同）

图一一 玉剑璏正面部位没有黑色沁的检测点

图一二 剑璏侧面黑色沁部位检测点

图一三 剑璏背面有黑色沁检测点

3-3 四件玉器黑色沁部位XRF检测

3-3-1利用XRF对玉剑璏的三个部位进行无损检测，分别是正面没有黑色沁的部位（图一一）与剑璏侧面（图一二）、背面有黑色沁部位（图一三）。检测后，利用仪器本身谱图叠加功能（将相同测试条件下获得的不同检测点的谱图叠加在一起进行比对分析，可以准确判断出一件器物上不同部位元素的增减，进而对现象作出解释）将正面检测点与有黑色沁检测点的谱图叠加在一起，红色线谱图为有黑色沁检测点的XRF谱图，绿色线谱图为正面没有黑色沁检测点的XRF谱图（图一四）。

图一五 玉璜无黑色沁部位检测点

图一六 黑色沁检测部位

图一七 XRF谱图叠加（绿色谱图为黑色沁XRF谱图，红色谱图为没有黑色沁XRF谱图）

从以上叠加的谱图可以发现一个现象：有黑色沁部位的XRF检测点，有明显的Hg元素信号（多出的Cu元素为墓葬中铜器腐蚀物残留），而无黑色沁的玉剑璏正面检测点没有一点Hg信号，说明黑色沁的成因是由于Hg元素造成。

3-3-2对龙形玉璜佩没有黑色沁（图一五）与玉璜中间部位黑色沁部位（图一六）分别进行XRF检测，同样将相同测试条件下的谱图进行叠加。

图一八 玉觹无黑色沁XRF检测点

图一九 玉觹黑色沁XRF检测点

图二○ XRF谱图叠加（绿色谱图为黑色沁XRF谱图，红色谱图为没有黑色沁XRF谱图）

同样，从以上叠加的谱图可以发现一个现象：有黑色沁部位的XRF检测点，有明显的Hg元素信号，而无黑色沁的玉璜检测点没有Hg信号，说明黑色沁的成因也是由于Hg元素造成（图一七）。

3-3-3对鸟形玉觹佩没有黑色沁（图一八）与有黑色沁部位（图一九）分别进行XRF检测，也将相同测试条件下的谱图进行叠加。

从以上叠加的谱图可以发现同样的现象：有黑色沁部位的XRF检测点，有明显的Hg元素信号，而无黑色沁的玉觹检测点没有Hg信号，说明黑色沁的成因还是由于Hg元素造成（图二○）。

3-3-4对镂空双龙首纹玉璜没有黑色沁（图二一）与有黑色沁部位（图二二）分别进行XRF检测，同理将相同测试条件下的谱图进行叠加。

从叠加的谱图还是发现同样的现象：有黑色沁部位的XRF检测点，有明显的Hg元素信号，而无黑色沁的玉璜检测点没有Hg信号，说明黑色沁的成因还是由于Hg元素造成（图二三）。

图二一 玉璜没有黑色沁部位XRF检测点

图二二 玉璜侧面凸起部位黑色沁XRF检测点

图二三 双龙首玉璜无黑色沁色点与黑色沁色点XRF谱图叠加（绿色为黑色沁谱图，红色为无黑色沁谱图）

三、讨 论

以上分别出土于战国不同时期两个墓葬中的4件玉器，都存在黑色沁，经过检测，黑色沁处都有Hg元素存在，而无黑色沁处则没有Hg，毫无疑问黑色沁的成因都与Hg元素有关，这是一个值得关注的现象。需要搞清楚两个问题：首先：Hg元素来自于何处？其次：玉器黑色沁部位的Hg元素是以何种形式存在，Hg是金属单质状态还是黑色HgS形态。从两个墓葬的发掘信息来看，不像古代西周（芮国墓地、叶家山墓地等）高级别墓葬大量使用朱砂作为丧葬用物，出土的玉器上也附着有红色朱砂，而这两个墓葬没有使用朱砂的迹象。因此，黑色沁的Hg来源于红色朱砂的可能性不大，况且西周有朱砂的墓葬其出土的玉器上也没有明显黑色水银沁现象。而清代可以查阅的资料记述当中可以找到部分依据：清人徐秦基在其《玉谱类编》中提到：“黑者为水银沁。古者殓用玉，以水银在尸腹内，遇玉即凝，故用玉塞之。清代刘大同《古玉辩》中说玉的水银沁“三代之物为最多，秦汉次之，两晋以后，即不多见矣。”他还说：“殉葬之水银，有大坑、小坑之别。大坑水银所沁者，即成黑漆古矣。”现代玉器研究学者认为“黑沁，古人称为水银沁。因水银既不能附着于玉表，更不能深入玉肌，所以这种说法是错误的 ”，普遍认为没有水银沁一说。

但从以上4件器物的XRF检测，黑漆古水银沁的说法不应该彻底否定，即使不是金属水银单质而是黑色硫化汞形成黑色沁，但这种沁色的形成最起码与金属汞有着直接的联系。硫化汞俗称辰砂、朱砂，常见为黑色固体，黑色硫化汞加热升华后，转化为红色硫化汞，红色硫化汞再加热到一定温度后就还原成金属单质水银，而汞加硫黄又能生成黑色硫化汞，如再加热便又成为红色硫化汞。由于玉器的黑色沁确实与汞元素有关，可能是在墓葬埋藏环境下，汞与尸体腐烂释放出的硫，在玉器接触面长时间发生化学反应，黑色硫化汞慢慢浸润玉材而形成玉器黑漆古“水银沁”现象，正因为与汞元素有直接关系的“水银沁”的存在，古人资料记述的墓葬以“水银”防腐、殓尸的葬俗必须重新进行思考与认识，在今后的墓葬发掘中，墓葬埋藏环境的科技检测分析势在必行。

附记：本工作是北京市科委《基于无损检测技术的中国古玉鉴定研究》课题工作的一部分，本工作由于平、黄雪寅、杨文英、赵瑞廷、邵芳、李玉玲、杜侃、何秋菊、黄洁完成。特别感谢湖南省博物馆对本工作提供了极有研究价值的战国玉器文物并允许将研究结果发表。还要特别感谢考古专家赵朝洪教授、王武钰研究员、地矿学专家曾卫胜研究员、北京市文物局考古科研处王有泉处长、韩更副处长，展览部门薄海昆博士、黄雪梅以及所有对本工作给予帮助、支持的同事及朋友。

注 释

①湖南省博物馆编著：《长沙楚墓》，文物出版社，2000年1月。

②湖南省博物馆、湖南省考古学会：《湖南考古辑刊》，岳麓书社，1986年3月。

③古方：《中国出土玉器全集》，科学出版社，2005年8月。

④陆建芳：《中国玉器通史.战国卷》，海天出版社，2014年9月。

⑤古方：《中国出土玉器全集》，科学出版社，2005年8月。

⑥湖南省博物馆编著：《长沙楚墓》，文物出版社，2000年1月。

⑦便携式激光拉曼光谱仪型号及测试条件：RT3000GI，激光波长785nm，激光功率500mW。

⑧德国布鲁克ArtTax-X射线荧光能谱仪，测试条件：电压：50KV，电流：600μA，检测时间：200S，阳极靶：Mo，X射线光斑：70μm。

⑨杨伯达：《传世古玉辨伪与鉴考》，紫禁城出版社，1998年4月。

责任编辑：郭治中

Black Mercury Seeps; XRF; Cinnabar

There are black impregnation phenomena called “mercury seeps” by ancients in some jades unearthed from the tombs of warring states. Whether there are “mercury seeps” phenomena of jades, we have tested 4 pieces of jades unearthed from the Chu’s noble tombs of warring states of Hunan provincial museum by XRF method, and believe that there truly exists the phenomena of black impregnation, which has a positive connection with the Hg element, thus the name of “mercury seeps” is reasonable. Combined with the funeral customs of the high level tombs of Zhou Dynasty, such as Ruiguo, Yejiashan, Guo state tombs in Sanmenxia, cemetery of marquis of Jin state, etc. that using mounts of red cinnabar as funerary objects and not all the jades unearthed from above tombs have the phenomenon of black “mercury seeps”, we can infer that the formation of mercury seeps is not because of red cinnabar (HgS), so the arguments of Qing Dynasty scholars Xu Qinji and Liu Datong that mercury as a kind of funerary object maybe connected with the formation reason of mercury seeps have certain rationality. While the statement of many contemporary jade researchers that black impregnation has nothing to do with mercury is debatable.