S355J2G3钢锭疏松缺陷的分析与改善
2016-03-16郭景喻
郭景喻
(北满特殊钢有限责任公司,黑龙江161041)
S355J2G3钢锭疏松缺陷的分析与改善
郭景喻
(北满特殊钢有限责任公司,黑龙江161041)
摘要:使用SEM和EDS对S355J2G3锻件低倍疏松缺陷进行分析,发现发生疏松缺陷的部位有大量的硫化物夹杂(MnS),通过VD真空后向钢水中补喂Ca-Si线对硫化物进行变性处理从而改善锻件的疏松缺陷。
关键词:S355J2G3钢;疏松;夹杂物;变性处理
疏松是模铸钢锭常见的内部缺陷之一,在横向的低倍试样上表现为组织不致密,呈现分散的圆形或椭圆形的黑色小点,或是不规则的圆形空隙,在钢锭中往往在冒口端最为严重,向下逐渐减轻。疏松缺陷的存在使产品的使用寿命和服役周期都大大缩短[1-2]。S355J2G3是欧洲标准的低合金结构钢,应用广泛。与国标的Q345D属同一级别,我公司生产的S355J2G3锻件每年都因疏松缺陷造成大量的废品,造成大量的经济损失。通过使用SEM及EDS发现S355J2G3锻件的疏松缺陷部位有大量的硫化物夹杂聚集,因此制定了通过真空后向钢水中补喂Ca-Si线使硫化物进行变性处理,并适当延长软吹时间使夹杂物充分上浮,从而改善锻件的疏松缺陷,在生产中具有一定的指导意义[3-4]。
1S355J2G3钢疏松缺陷分析
1.1疏松缺陷的形成机理
钢液在凝固过程中,各结晶核心以树枝状晶的形式长大,由于树枝晶的相互交错,把未凝固的钢液隔成若干小的部分,在隔开的部分中液体独立收缩结晶,在得不到钢液补充的情况下,就不可避免的出现空隙,这些空隙又被大量的低熔物质与夹杂物填充。经酸侵后呈现出暗黑色的小点成为疏松。由于钢水凝固的特性,这是钢锭凝固过程中必然形成的缺陷,而且随着锭型的增大,疏松越严重[5]。
1.2疏松缺陷研究
我公司生产的S355J2G3钢种,低倍检验执行ASTM E381标准,合格级别不超过2级(相当于GB/T 1979—2001的一般疏松1.5级)。图1为我公司试验室检验该产品的低倍图片。
(a)∅550 mm,检验结果R=3
(b)∅650 mm,检验结果R=4
(a)SEM (b)EDS
(a)SEM (b)EDS
从图1可以看出,钢锭一般疏松评级为3级,横向截面内布满了黑色的“小点”。图2(a)为在放大200倍下疏松缺陷的横向SEM图,可以看出,产生缺陷的部位经过侵蚀后,夹杂物溶解并在基体上留下了“空洞”。图2(b)为图2(a)中对应点的EDS能谱图,在图中只有Fe元素的特征峰,并未发现其他杂质元素的特征峰。
图3(a)为疏松缺陷位置纵剖后的SEM图,可以清晰的看见夹杂物经纵剖后在试样的表面呈现长条状,对其进行EDS分析,其结果见图3(b)。EDS能谱图中发现有S和Mn的特征峰,根据吴华杰等[6]对钢中硫化物的形貌进行的分析,可以判定造成疏松缺陷的夹杂物为纯MnS,这是钢液凝固过程中硫化物偏析的结果。根据Hayes和Chipman对钢中许多元素的分配系数K的测定表明,C、P、S 等元素的K值均小于1,即凝固时,固液界面前的液相中将富集这些元素,如果这时液态在界面附近凝固,即形成微观偏析,如果这时液态金属沿着两相区的枝晶通道流动,则产生宏观偏析。胡军辉等[7]指出了钢液凝固过程中的Mn与S元素浓度的变化趋势,钢液在凝固的初期,由于Mn在固态钢中的溶解度远远大于S,由于选分结晶的结果,随着钢液的凝固,钢液中Mn、S含量同时增加,但S增加的速度远大于Mn在钢中增加的速度,使得Mn/S逐步降低。当接近凝固末期时大量的硫富集在树枝晶的周围,此时若锰硫的浓度积大于平衡值,就满足了MnS析出的热力学条件,形成MnS夹杂。
2改进措施
使用钙处理的方法对硫化物进行变性处理,即在真空后向钢水中补喂Ca-Si线,其原理是通过喂线增加了钢液中的有效钙含量,在钢水凝固过程中提前形成高熔点CaS质点,因此可以减少钢水在此过程中生成MnS的总量,减弱其聚集程度,并可以将部分MnS改变成CaS,即形成细小、单一的CaS相或CaS与MnS的复合相[9]。
硫化物变性处理的热力学计算[10]:
在钢液中发生的反应:
[Mn]+[S]=MnS(s)
(1)
[Ca]+[S]=CaS(s)
(2)
由式(1)和式(2)可得:
[Ca]+ MnS(l)= CaS(s) +[Mn]
(3)
ΔGθ=-284786.2+41.534T
当T=1873K时,ΔGθ=-06993.0J·mol-1。
在钢—渣界面发生反应:
(MnO)+[S]=MnS+[O]
(4)
[CaO]+[S]=[CaS]+[O]
(5)
由式(4)和式(5)可得:
(CaO)+( MnS)= (CaS) +(MnO)
(6)
ΔGθ=-34750.44+10.67T
当T=1873K时,ΔGθ=-14765.53J·mol-1。
通过上述的热力学计算及分析可知,通过钙处理的方法将MnS转化为CaS是能够实现的。因为钙的沸点较低,为了更好的实现钙处理的效果,提高钙的回收率,生产中以向钢包中喂入Ca-Si线的方式对硫化物进行变性处理,对加工的锻件进行低倍检查,其结果见图4。
(a)∅550 mm,检验结果R=2
(b)∅650 mm,检验结果R=2
从检测结果可以看出,对钢水进行硫化物变性处理后对疏松缺陷有较大的改善,规格为∅550 mm和∅650 mm的钢锭低倍检验结果均为2级,且从低倍图片明显可以看出疏松缺陷的“黑点”变的更加小且分散,这是因为通过向钢水中补喂Ca-Si线增加了钢水中有效[Ca]含量,相当于增加了钢水中的硫化物的形核核心,因此使形成的硫化物在钢中实现更加均匀的分布,且随着钢水的凝固,钢中残余的[Ca]、[S]可以提前结合为高熔点的CaS质点并弥散于钢的基体中,相当于进一步减少了钢中残余的[S],减弱了硫的偏析[9],从而改善了钢锭的疏松。
3结论
(1)通过SEM、EDS分析,S355J2G3钢锻件低倍疏松缺陷部位有大量的硫化物夹杂,主要成分为MnS。
(2)通过热力学计算分析,确定了钙处理使硫化物变性的可能性,并在VD后向钢水中补喂Ca-Si线,对硫化物进行变性处理,减弱了钢液凝固过程中S的偏析,从而改善了钢锭的疏松。
参考文献
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编辑杜青泉
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Analysis and Improvement of Shrinkage Defect for S355J2G3 Steel Ingot
Guo Jingyu
Abstract:By adopting SEM and EDS, the macro shrinkage defect of S355J2G3 forgings has been analyzed. It found out that the position of shrinkage defect appeared a large number of sulfide inclusion (MnS). By supplementary feeding Ca-Si wire into the molten steel after VD vacuum process, the modifying treatment of sulfide has been performed so as to improve the shrinkage defect of forgings.
Key words:S355J2G3 steel; shrinkage; inclusion; modifying treatment
作者简介:郭景喻,男(1972—),工程师,从事钢铁技术研发及管理工作。电话:13836208902
收稿日期:2015—07—06
中图分类号:TF771.2
文献标志码:B