气相色谱法测定水中八种有机氯农药

2016-02-15刘立平赵锦华任颖俊湖南省地质测试研究院湖南长沙410000

低碳世界 2016年36期

刘立平，赵锦华，任颖俊（湖南省地质测试研究院，湖南长沙410000）

气相色谱法测定水中八种有机氯农药

刘立平，赵锦华，任颖俊（湖南省地质测试研究院，湖南长沙410000）

采取液-液萃取，气相色谱电子捕获检测器（ECD）检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。双柱法排除假阳性。建立了一种完整的测定水中八种有机氯农药含量的方法：方法用于实际样品检测各组分的精密度为SRD≤10%，检出限为0.02～0.002μg/L，平均回收率为80～120%，建立的方法能够准确地测定水中八种有机氯农药的含量且可以满足实际样品的测定需要。

水；有机氯农药；气相色谱法

自1939年DDT、六六六等有机氯被用作杀虫剂以来，六六六、DDT被广泛使用。由于其化学性质稳定，在高温、光和酸性反应中很难分解失效，易在生物体内蓄积，一般毒性作用为神经及实质脏器毒物，特别是对肝脏和肾脏的损害。六六六可以通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收而进入机体。六六六在环境中的扩散有溶解、悬浮、挥发、沉降和渗透等几种形式，进入水环境中的农药，可被水中的悬浮物吸附，土壤中的农药也可通过渗透的形式从土地上层渗透到土地下层，进而污染地下水，由于六六六的潜在危害性，世界很多国家已相继采取措施，停止生产和使用，我国也不例外，作为一个新的环境问题而日益受到关注。

水中的有机氯农药分析，采取液-液萃取，气相色谱电子捕获检测器（ECD）检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。双柱法排除假阳性。

1 仪器与试剂

（1）气相色谱：Agilent 7890A检测器：电子捕获（ECD）检测器

HP-5 5%Phenyl Methyl Siloxane 30m×320μm×1μm

DB-1701 30m×320μm×1μm

（2）旋转蒸发仪：Buchi Rotavapor R-210 V-700。

（3）恒温水浴氮吹仪：Auto science MTN-2800D 12位。

（4）空白水：屈臣氏蒸馏水（其他经试验水中无干扰或者干扰物含量小于目标组分的检出限的空白水亦可）。

（5）溶剂：正己烷农残级，CNW，4L装。

（6）试剂：NaCl、Na2SO4均为农残级，700℃马弗炉烘4h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中存放于干燥器中备用。

（7）标准溶液：Pesticide-Mix 1181 100mg/L Dr Ehrenstorfer公司，六氯苯 0.101mg/mL中国计量研究院，8080替代物1000μg/mL Supelco公司，替代物十氯联苯1000μg/mL Supelco公司。

2 实验步骤

2.1 样品的前处理

将1L水样转入预先加入30gNaCl的1L分液漏斗中，加入替代物1mg/L标准中间液40uL，最后加入50mL正己烷，手持分液漏斗振摇排气后，放置固定于振荡器上萃取10min。静止待两相分层清晰后，将有机相转入250mL平底烧瓶中。再向水相分别加入25mL正己烷进行第二、第三次萃取，合并有机相。

2.2 干燥除水

在萃取液中加入无水Na2SO4直至水被结晶除尽（晃动观察是否存在不结块的Na2SO4粉末）。将干燥好的有机相无损转移至另一干净的250mL平底烧瓶中，用正己烷淋洗原烧瓶三次，收集合并有机相。

2.3 浓缩定容

经旋转蒸发仪浓缩有机相至5～10mL时，转移有机相至25mLK.D瓶中。待氮吹浓缩至0.7～0.8mL用少量正己烷淋洗内壁定容至1.0mL，上机测试。

3 标准溶液的配制

有机氯标准工作液浓度为 5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、60.0μg/L、120.0μg/L、150.0μg/L；替代物浓度为40μg/L。

4 气相色谱（HP-5柱）工作条件

程序升温：90℃保持1min，然后30℃/min到180℃保持0.5min，5℃/min到210℃保持0.5min，20℃/min到250℃保持0.5min，3℃/min到 260℃保持 0.5℃，10℃/min到 270℃保持0.5min，然后8℃/min到290℃保持5min。

柱流速：0.8mL/min 进样口温度：220℃

5 气相色谱（DB1701柱）工作条件

程序升温：90℃用于1min，30℃/min到200℃保持1min，5℃/min到260℃保持1min，8℃/min到270℃/min

柱流速：1.5mL/min 进样口温度：220℃

6 气相色谱图

9种农药在HP-5柱上的出峰情况见图1。

图1 9种农药用HP-5分析的色谱图

图2 9种农药用DB-1701色谱柱分析的色谱图

7 方法参数

样品量为1L时，方法检出限、报出限见表1。

表1 方法检出限、报出限

分别将质量为2ng、40ng、150ng的9种有机氯标准（六氯苯、α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT）标准加入到1L样品溶液中，经过整个分析流程，进行空白加标回收实验，平行实验7次，以考察方法的精密度和准确度，具体参数见表2。