GC/MS法在检验乙草胺案件中的应用

杨春雷甘建骏刘 燕

（1 昆明市公安局高新分局 云南 昆明 650118；2 昆明医科大学法医学院 云南 昆明 650000；3 云南省警官学院 云南 昆明 650000）

GC/MS法在检验乙草胺案件中的应用

杨春雷1甘建骏2刘 燕3

（1 昆明市公安局高新分局 云南 昆明 650118；2 昆明医科大学法医学院 云南 昆明 650000；3 云南省警官学院 云南 昆明 650000）

应用GC/MS法对水中乙草胺进行了分析。其方法灵敏、易操作，是水中乙草胺检测的一种有效方法。

GC/MS 乙草胺 固相萃取

乙草胺（Acetochlor） 属于酰胺类选择性除草剂，具有低毒、高效、安全等特性，是拉索(甲草胺)等的理想替代品，于1971年由美国Monsanto公司开发。别名∶禾耐斯(Harness)、消草胺(Sacemid)、MON097、Acemit等。化学名称：2-甲基-6-乙基-N(乙氧甲基)-2-氯代乙酰替苯胺，分子式∶C14H20ClNO2，分子量为269.76，分子结构式：

纯品为淡黄色液体，原液外观为棕色或紫色均相透明液体，不易挥发，不易光解，熔点0℃，沸点162℃，相对密度1.11，25℃时水中溶解度为223 mg/L。在碱性时相对稳定，酸性强时不稳定，溶于乙醚、丙酮、氯仿、苯、甲苯、乙醇、乙酸乙酯等大多数有机溶剂。此类除草剂对人畜低毒，对眼睛和皮肤有刺激作用，对水生生物有极高毒性。近年来，此类除草剂使用广泛，将乙草胺投入鱼塘、水井、水缸、食物中进行犯罪的案件逐渐增多，也有由于意外事故、自杀等原因引起人畜中毒的案件发生。

采用常规的萃取方法，从水样中检测乙草胺有一定的困难，有时甚至难以检出，采用固相萃取和GC/MS分析技术，不但分析速度快，而且结论准确。实验表明，本文所建立的方法对乙草胺投毒案件的检验可取得满意的效果。

1 仪器条件及试剂

1.1 仪器条件

前处理仪器：振荡器、电热恒温水浴锅。仪器：Finnigan TRACE GC/POLARISQ气/质联用仪，EI源；色谱柱：J&W DB-5 MS（30m×0.25mm×0.25μm）毛细柱；进样口温度：280℃；离子源温度：200℃；传输线温度：270℃；柱温：120℃ （1min） 20℃/min280℃(10min)。

1.2 试剂

去离子水，氯仿、乙酸乙酯、甲醇均为分析纯，散装GDX-301、GDX-403（60～80目）固相萃取剂（河北产）、氢氧化钠。

2 实验部分

2.1 固体检材的提取净化

取检材用无水硫酸钠脱水后加氯仿提取，活性炭和中性氧化铝净化，50℃水浴挥干，甲醇溶解后抽取1ul供GC/MS分析。

2.2 固相萃取法

主要用于液体类检材的提取净化。将用甲醇活化好的GDX-403固相萃取剂放入100ml待检水样内，振荡20min，或振荡后静置过夜，滤集固相萃取剂于长约20cm，内径0.5cm，塞有少量脱脂棉的小层析柱中，去离子水10ml淋洗，干燥，再用乙酸乙酯洗脱剂以1滴/秒的速度洗脱，收集洗脱液于尾管鸡心瓶中，50℃水浴挥干，甲醇溶解后抽取1ul供GC/MS分析。用GDX-301固相萃取剂与GDX-403固相萃取剂在同等条件下同步进行实验。

2.3 液-液萃取法

将100ml待检水样调至PH11，加50ml乙酸乙酯，振荡20min。离心，分取有机相置于8个带刻度尾管鸡心瓶中，50℃水浴，浓缩至1个鸡心瓶中挥干。

3 结果与讨论

图为一案例鱼塘水中乙草胺的总离子流图及质谱图，通过谱库检索，在8.71min处中检出乙草胺；由图可看出，在本文所用色谱条件下，乙草胺的峰形较好。

图 鱼塘水中乙草胺的总离子流图及质谱图（Rt8.71色谱峰为乙草胺）

固相萃取法在生物检材中微量毒物分析方面应用较为广泛，尤其是在大体积液体样品中对分析物的萃取净化方面有优势。本文经过对固相萃取法和液液萃取法所提取的水样的色谱图、乙草胺的峰高和峰面积的比较，固相萃取法具有提取杂质较少、提取率高的优点，省去了因浓缩溶剂而带来分析物的损失，另外固相萃取法在提取过程中具有操作简单、无两相间乳化，所用时间更短的优势，既提高了效率，也大大减少了有机试剂的用量，减少了检验人员与有毒试剂的接触。另外，经过对实验结果的比较，在相同条件下，固相萃取剂GDX-403（60～80目）的提取效果较好。

由于乙草胺对水生生物有极高毒性，对致鱼虾等动物死亡的案件中检材提取应尽量充分、多点采集；另外，送检的鱼塘水通常含有一些杂质，为了不影响萃取效果，在操作时应先过滤鱼塘水再进行固相萃取。

笔者所在实验室用此方法对2003～2014年昆明地区发生的涉及此类除草剂的10余起案件中的检材进行检验，其中检出乙草胺的案件有7起，甲草胺1起，丁草胺2起。此方法在实际检验工作中得到了较好的验证。

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（责任编辑：于 萍）

D913.93

A

2095-7939(2015)02-0079-02

2014-12-02

杨春雷（1976-），男，云南昆明人，云南省昆明市公安局高新分局主检法医师，硕士，主要从事刑事科学技术理化检验研究。