东江水库鳙鱼鱼肉中重金属元素的研究

何建明　陈开健　肖调义

摘 要：为了解不同生长条件和养殖模式下鳙肌肉中重金属含量变化。采用二种消化方法且用原子吸收分光光度法测定鳙肌肉中Pb、Cr、Cd 含量，用原子荧光光谱法测定鳙肌肉中汞、砷含量，改进了国标每种元素需要一种方法测定不足。结果显示测定值与国标测定值以及标准物质推荐值一致，与对照组相比含量稍高。结论：由于某些因素致使东江水库中受检区域鳙鱼重金属含量较高，甚至元素镉轻微超标。

关键词：东江水库 鳙鱼 重金属元素 原子吸收分光光度法 原子荧光光谱法

中图分类号：X321 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2014）7（c）-0200-03

现今人们对水产品的质量也越来越关注和重视，对安全优质鱼肉的渴望越来越强，俗话说“好水养好鱼”，“水”不仅是指常规水质指标，还包含重金属元素及其他水体中存在的微量有益或者有害物质和成分，伴随着水域的污染，日积月累，某些重元素将会滞留在鱼体[1]。而水体受到污染或者重金属超标的水体中水产品则有可能成为不安全水产品，目前在大水体中主要水产品是鳙鱼，其味美，花色多样，是餐桌上大众喜爱“佳肴”，东江水库属大型水库，是中国著名饮用水源地和旅游胜地，其水质优良，鱼品质鲜美，通过检测鳙鱼鱼肉中这些重金属的含量可以反映鳙鱼生活水环境质量，对维护大众食品安全，为大众提供优质鱼产品很有意义。

1 材料与方法

1.1 材料来源

2013年8月10日，实验鳙鱼来自于湖南郴州东江水库。对照组鳙鱼来自湖南农业大学水产养殖基地池塘。

1.2 材料处理

试验用新鲜鳙鱼于2013年8月10日在湖南农业大学动科实验室解剖、清洗且取肌肉组织并编号；对照组样本同时解剖取样，方法同上。所有样本保存在-80℃冰箱里以备用。随机取9个实验肌肉样本在200g左右鳙加上3个对照组样本检测。

1.3 实验方法

将随机抽取的9个鳙鱼肌肉组织样本随机搭配混合分成3个混合样本，3个对照组样本混合成一个混合样本，再分别用匀浆机打成匀浆，分别储存于4个塑料瓶中并编号， 保存备用。用美国瓦里安AA240FS型原子吸收分光光度计（GTA120型石墨炉）法测定鳙鱼鱼肉中Pb、Cr、Cd 含量，用北京吉天AFS-920型双道原子荧光分光光度计测定鳙鱼鱼肉中Hg、As的含量。铅、镉、铬、汞、砷标准溶液1000 Lg/m L 国家标物中心。测定方法均采用国标方法[2-5]。

1.3.1 Pb、Cd、Cr的测定

准确称取5.00 g预处理鳙鱼肌肉样本于锥形瓶中，放入数粒玻璃珠，加入10 mL混合酸（硝酸+高氯酸=8 mL+2 mL），加一小漏斗后在电热板上，若变棕黑色，则再加入混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，冷却后将预处理样置于10～25 mL容量瓶中，用去离子水少量多次地洗涤锥形瓶，洗液合并于容量瓶中并定容至最高刻度， 混匀备用；同时作试剂空白。再用国标方法进行测定。

1.3.2 Hg、As的测定

准确称取0.5g样品于微波消解内罐中，加入5 mL硝酸， 2 mL过氧化氢，套上外罐，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解系统中，依据标准设定好消解条件，至消解完全冷却后用硝酸溶液（1+9）转移至25 mL容量瓶中并加入5 mL硫脲+抗坏血酸溶液（5%+5%），用硝酸溶液（1+9）定容，混匀待测；同时作试剂空白。再用国标方法进行测定。

1.3.3 实验方法的精确度与准确性

按照国家标准，食品中的Pb、Cd、Cr、Hg、As5种元素样品处理方法中Pb 、Cr和Cd的处理方法相同，Hg和As的处理方法都不同，这样在同一样品中的4种元素同时测定，前处理很费时、费力，而该方法选用两种前处理方法可以同时测定同一样品中5种元素，用标准物质对虾（GBW 08572）做样品，按照该方法测定和国标方法进行对比，结果与标准物质推荐值以及国标测定值相吻合，RSD<5%（见图1）。验证了该方法的精确度与准确性。

2 结果与分析

2.1 鳙鱼肌肉组织重金属含量测定结果

表1中的1号、2号、3号为东江水库里鳙鱼肌肉组织随机抽取的9个样本的3个混合样，对照组混合是湖南农业大学水产养殖基地的池塘里的3个鳙鱼肌肉组织样本的混合样。

结果显示：东江水库里鳙鱼肌肉组织中铅、汞平均含量都要高出对照组池塘的值2倍以上，镉、砷含量相对于对照组更明显地高出。仅试验组铬的平均含量比对照组略低，也都低于国标值，但实验组1号样中铬含量接近国家安全指标，其他试验样和对照组样铬的含量也较接近国家安全指标，可见铬含量在试验组和对照组中尽管处于安全水平，但属于趋向国家安全指标值，属于重点关注指标，也说明铬含量在试验组和对照组环境下都应处于较高水平。

由此可以认为：随机抽取东江水库中9个鳙鱼肌肉组织样本以及学校基地池塘中鳙鱼对照组混合样本中重金属元素铅、铬、汞、砷且2号和3号混合样本中重金属元素镉都符合农产品质量安全无公害水产品要求，仅1号混合样本中的重金属镉轻微超标。

2.2 镉元素测定结果分析

试验所采集的东江水库中有3个样鳙鱼体内重金属元素镉轻微地超标。通过对取样点详细地了解和调查，发现取样点网箱设置于山洪爆发洪水流经区域，且取样点的鳙鱼有一部分是从外地购进在此暂养，而且1号混合样本中的鳙鱼规格较大，所以可能有多种因素导致此次试验样本鳙鱼体内重金属元素镉超标，如该实验中规格大的鳙鱼体内重金属元素镉轻微地超标即在具有一定镉浓度的水体中生活时间的更长。

由实验组中个别样本金属元素镉含量的轻微超标给我们以警示，并不是我们认为的水质优良的环境中生产的鳙鱼各方面指标都是达标甚至优秀的，其中既可能有不同的地形及位置造成的环境各指标不一样，又可能有外地大规格鳙鱼暂养在东江水库，且养殖的时间长短也会影响不同的重金属在鱼体内的含量水平，又或者外地购入鳙鱼以前的生产环境并不是各项指标都符合渔业水质标准。由此提醒人们，在对待传统优良水质环境中养殖的商品鱼类，也应在上餐桌前进行一系列安全指标检测。

2.3 其他重金属元素的结果分析

试验所检测的其他重金属元素中，实验组平均值和对照组结果都符合国家安全标准，其中Cr的含量较其他元素要高很多，说明水库和池塘中Cr的污染相对较严重，Hg的含量较其他元素低很多，说明水库和池塘中Hg的污染相对较轻。学校池塘养殖的鳙鱼完全符合国家食品安全标准，不仅鱼体内没有重金属镉和砷，鱼体中铅、铬、汞的含量较东江水库的鳙鱼低。

3 讨论

3.1 影响实验结果的其他因素

试验鱼种类、规格、采集区域和时间都会在不同程度上影响着肌肉中重金属含量。

3.1.1 试验鱼个体和种类

就铅而言，东江水库1号样和3号样的值与对照组较接近，而2号样本值0.157 mg/kg远远高于1号样0.015 mg/kg、3号样0.037 mg/kg和对照组的值0.031 mg/kg，说明试验个体对重金属的生物富集也会存在差异。实验样本鱼是鳙鱼，因鳙鱼是东江水库代表养殖鱼类，测定结果也比较有针对性、目的性和说服力。

3.1.2 实验鱼规格

相对于规格较小的鳙鱼鱼体来说，大规格鳙鱼在同一水体中长时间对重金属元素的生物富集作用使得样本鱼体内含多种重金属元素，虽然测定结果的均值都符合国家安全指标，但是微量的重金属继续富集也会对人体造成伤害的。不同大小的同种鱼肌肉或其他脏器中重金属元素的含量也可能是不一样的，如杨晨驰（2013）发现鲫鱼不同组织对重金属富集程度也不一样，由于该次样本采集此类试验而没能进行检测，留待后期试验开展。

3.1.3 试验鱼的养殖区域

由于试验所选鳙鱼的养殖网箱在山洪爆发洪水流经区域，可能泥土中所含的某些元素经泥水进入水库，间接改变了试验鱼养殖水体中某些重金属元素的含量，从而间接地影响了该次试验结果。

3.1.4 试验鱼的采集季节和检测时间

该实验选择夏季采集鳙鱼样本是因为夏季是水产品一年生长中的关键，不仅夏季是鳙鱼鱼体的生长旺季，而且各项生理指标都处于稳定成长状态，较其他季节样本鱼来说，做的试验数据比较有说服力。

3.2 关于实验方法

该实验采用两种消解方法同时处理分析5种元素，比国标法省时、省力、省试剂。用该法测定数据与标准物质推荐值及国标测定值一致，相对标准偏差<5%。因此，此方法可适用于无公害水产品重金属元素质量安全分析。

3.3 展望

无论水库或池塘不可能完全无重金属污染，只是部分重金属含量高或低的问题，重金属通过各种渠道如土壤、饲料等进入养殖水体，在水体生态系统内经多种途径被人体吸收，最终会对人们的健康造成很大隐患[6-7]。故水产品养殖和流通环节都要控制重金属对食品污染应从养殖土壤环境、水体环境、饲料、包装运输、加工等方面加强监管调控和安全评价。

参考文献

[1] 杨晨驰，黄亮亮，李建华.东苕溪下游鲫鱼不同组织重金属含量分析及食用安全性评价[J].食品科学，2013，34（19）：317-320.

[2] 刘丹赤，邵长明.鱼体内重金属含量测定及其分布状况的研究[J].中国测试技术2007（04）：121-122.

[3] 中华人民共和国国家标准.食品卫生检验方法 理化部分（一）.食品中镉的测定[S].GBT 5009.1522003.北京：中国标准出版社，2004：111-120.

[4] 臧素娟，申义珍，魏林阳，等.鱼中铅、镉、汞和砷的测定[J].光谱实验室，2005（5）：973-975.

[5] 么淑珍，何莉萍.半微分极谱法连续测定食物中锌铁锰和铜[J].理化检验一化学分册， 2000，36（6）：271-272.

[6] 雷志洪.鱼体徽量元素的生态化学特征研究[J].水生生物学报，1994，18（4）：309-315.

[7] 高淑英，邹栋梁.湄洲湾生物体内重金属含量及其评价[J].海洋环境科学，1994，13（1）：39-45.