GC-MS分析高良姜配方颗粒中桉叶油醇和莰烯含量*

姜国志，李军山，陈 钟，孙胜斌

神威药业集团有限公司，河北 石家庄 051430

GC-MS分析高良姜配方颗粒中桉叶油醇和莰烯含量*

姜国志，李军山，陈 钟，孙胜斌

神威药业集团有限公司，河北 石家庄 051430

目的：利用GC-MS联用技术分析高良姜配方颗粒中桉叶油醇和莰烯含量。方法：用水蒸汽蒸馏法从高良姜配方颗粒中提取挥发油，经气质分析仪分析，NIST08库定性分析桉叶油醇和莰烯，用外标法定量。结果：桉叶油醇含量0.075%，相对偏差5.4%，莰烯含量0.018%，相对偏差6.6%。结论：此方法稳定、可靠,重现性好,适用于高良姜配方颗粒中桉叶油醇和莰烯含量的分析。

GC-MS；高良姜；配方颗粒；桉叶油醇；莰烯

高良姜配方颗粒为姜科植物高良姜Alpinia officinarum Ha n ce的干燥根茎经加工制成的配方颗粒，有温胃止呕，散寒止痛的作用［1-3］。目前质量标准检测仅限于高良姜素的测定且挥发油含量的文献只针对于药材及饮片的研究［4-7］，缺少对制剂及配方颗粒中挥发油特定的代表成分的研究。本研究拟用G C-M S联用技术检测高良姜配方颗粒中桉叶油醇和莰烯两种挥发油含量。

1 仪器与材料

1.1 仪器 Ag i l e n t 7890A型气相色谱仪(上海屹利科学仪器有限公司提供)、5975C型质谱仪(深圳市仁瑞电子科技有限公司)、7693A自动进样器(上海灿孚机电有限公司)，色谱柱HP-5M S毛细柱（30m×0.25mm×0.25μm)（安捷伦科技有限公司）。

1.2 试药 高良姜配方颗粒 (批号：120612、120614、120616、120618、120620、120622)；桉叶油醇和莰烯对照品(德国M erc k公司)。试验用水为纯化水，其他试剂为分析纯。

1.3 对照品溶液的制备 精密称取桉叶油醇和莰烯对照品适量，用石油醚配置成每1m L含桉叶油醇14mg/m L、莰烯3mg/m L的溶液。

1.4 对照品溶液的制备 取本品粉末200 g置于1 000m L烧瓶中，加纯化水500m L与玻璃珠数粒，振摇混合，按照2010年版《中国药典》挥发油水蒸汽蒸馏法提取挥发油，经无水硫酸钠干燥后，用石油醚洗硫酸钠并溶解滤油，转移至10m L量瓶中，定容、摇匀即得。

1.5 测定条件 程序升温：70℃保持3分钟，以3℃/m in升至100℃保温2分钟，再以10℃/m in升至120℃，再以2℃/m in升至140℃保温3分钟，再以10℃/m in升至220℃；进样口温度230℃；载气为He；柱流速为1m L/m in；分流比为20∶1；进样量为1μL。质谱条件：接口温度280℃；电离源为EI；电子能量70e V；扫描质量范围为50～600am u。色谱图见1—2。

图1 对照品总离子色谱图

图2 样品总离子色谱图

1.6 方法学考察

1.6.1 标准曲线的绘制及线性范围的考察 精密吸取对照品溶液0.1、0.5、1、2、5μL，按上述色谱条件测定，结果见表1，以峰面积积分值为纵坐标，对照品进样量为横坐标绘制标准曲线，见图3—4，计算回归方程为：

桉叶油醇y=8 643.33x+443 786(r=0.999 2)

莰烯y=16 876.1x+311 812(r=0.999 1)

由此表明桉叶油醇和莰烯分别在1.4～70μg和0.3～15μg进样范围内呈良好的线性关系。

表1 桉叶油醇和莰烯线性关系

图3 桉叶油醇标准曲线

1.6.2 精密度 精密称取120612批样品连续测定6次，6次结果分别为结果桉叶油醇分别为0.075 3%，0.075 5%，0.075 9%，0.074 7%，0.075 3%，0.075 2%，R S D为0.52%；莰烯分别为0.017 2%，0.017 2%，0.0171%，0.017 2%，0.017 1%，0.017 0%，R S D为0.48%，表明本法精密度良好。

图4 莰烯标准曲线

1.6.3 重复性 精密称取6批样品，每份按上述方法连续测定6次，6次结果桉叶油醇分别为0.0757%，0.0732%，0.0733%，0.0747%，0.0748%，0.0756%，R S D为 1.5%；莰烯分别为 0.0172%，0.0174%，0.0171%，0.0172%，0.0169%，0.0169%，R S D为1.1%，表明本法重复性良好。

1.6.4 回收率 采用加样回收法，取已知含量的样品(批号：130612)，分别桉叶油醇和莰烯对照品，按上述色谱条件进行测定，结果见表2—3。

1.6.5 稳定性 精密称取130612批5份，每份重量为200 g，分别按“2.3”项方法制供试溶液，分别在0、4、8、16、24小时时测定桉叶油醇和莰烯含量，结果见表4，表明本法稳定性良好。

1.6.6 样品的检测 按上述色谱条件检测6批样品含量，结果见表5。

表2 桉叶油醇回收率测定结果

表3 莰烯回收率测定结果

表4 稳定性实验结果

表5 样品检测含量结果

3 讨论

利用G C-M S检测高良姜配方颗粒中桉叶油醇和莰烯含量，先利用NI ST08库对样品成分进行对比确认，确保其纯度，排除杂质或色谱柱分离度等干扰。通过方法学考察，证明此法可行，结果准确、可靠，重现性好，可用于高良姜配方颗粒中桉叶油醇和莰烯含量的检测。同时，我们利用质谱图的定性优势，鉴定其中高良姜油独有的γ-杜松烯、4-萜烯醇、蒎烯、α-香柠檬烯、萜品油烯等成分，防止高良姜挥发油的伪品加入或未加入。

［1］ 国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部［M］.北京：中国医药科技出版社，2010：270-271.

［2］ 努尔阿尼也·热合曼，热娜·卡斯木，早然木·尼亚孜，等.高良姜挥发油成分气相色谱-质谱分析［J］.新疆医科大学学报，2008(4)：441-442.

［3］ 黄慧珍，杨丹.高良姜的化学成分及其药理活性研究进展［J］.广东化工，2009，36(189)：77-80.

［4］ 马丽萍，丘小惠，闵江.高良姜饮片HPLC指纹图谱及良姜素含量测定研究［J］.中成药，2008，30(11)：1565-1569.

［5］ 高则睿，阴耕云.高良姜的挥发性成分研究［J］.安徽农业科学，2012，40(24)：12247-12249.

［6］ 吕玮，蒋伶活.高良姜的化学成分及药理作用［J］.中国药业，2006，15(3)：19-21.

［7］ 周改莲，辛宁，黄陆良.高良姜的化学成分研究［J］.时珍国医国药，2008，19(6)：1376-1378.

ContentDeterm ination of Eucalyptoland Cam phene in Galangal Form ulaGranulesby GC-MS

JIANGGuozhi,LIJunshan,CHEN Zhong,SUN Shengbin
China Shineway Pharmaceutical Group,Shijiazhuang 051430,China

Objective:To analyze the content of eucalyptol and camphene in galangal formula granules by GC-MS.Methods:Volatile oil was extracted from galangal formula granules by steam distillation method. Qualitative analysis of eucalyptol and camphene was carried out by using GC-MS and NIST08,themass spectra library.Externalstandardmethod was adopted for quantification.Results:The contentpercentage of eucalyptolwas 0.075%and the relative deviation was 5.4%.The percentage of the content of camphene was 0.018%and the relative deviation was 6.6%.Conclusion:Thismethod is stable,reliable and has good reproducibility so that it is suitable for the analysisof the contentofeucalyptoland camphene in galangal formula granules.

GC-MS;galangal;formula granules;eucalyptol;camphene

R259

A

1004-6852(2015)04-0018-03

2014-12-14

国家中医药科学技术研究专项课题(编号：国中医科2013ZX07)。

姜国志(1981—)，男，工程师。研究方向：药品工艺、质量研究及产业化。