汽油中硫含量检测的影响因素及处理

2015-03-25张方亮平陆县市场和质量监督管理局山西运城044300

化工管理 2015年18期

张方亮(平陆县市场和质量监督管理局，山西运城 044300)

SH/T0689-2000（紫外荧光法）和 GB/T11140-2008（波长色散X射线荧光光谱法）是现阶段最常用的汽油中含硫量的检测办法，但由于多种因素的影响，使检测结果经常与实际存在偏差，所以要针对影响因素进行不断完善。

1 汽油中硫含量检测的方法

紫外荧光法是指将硫化物放在1050摄氏度的高温富氧封闭环境中，使其所含硫元素转化成SO2气体，对生成的SO2气体进行去水处理后进行紫外线照射，SO2气体在吸收紫外线的能量后就会转化成激发态，再对激发态SO2进行稳定处理，对稳定态的SO2进行发射荧光并由光电倍增管检测，由此得到其中含硫量真实值。波长色散X射线荧光光谱法其主要原理就是利用单波长X荧光对含硫样本进行直接照射，促使样本中的K层电子产生逃逸现象，而此时P层电子将会取代原来K层电子的位置，在取代的过程中会发射出具有X特征的荧光，这时荧光相对复杂，所以要通过球面晶体对荧光进行分解，找到独具硫元素特征的荧光，并对其进行针对性的计算，即可以获得含硫量值[1]。

2 汽油中硫含量检测的影响因素及处理

2.1 裂解温度对检测结果的影响及处理

选取固定的硫标样，利用紫外荧光分析仪和单波长X射线荧光定硫仪对不同裂解温度下的硫标样回收率进行检测，可以发现当裂解温度控制在900度至1000度之间的情况下，标样的回收率呈现出不断增加的趋势，而且逐渐向100%靠近，也就是说它逐渐接近于真实，但始终未变成100%，也就是说在此裂解温度下，标样仍然有没有形成SO2气体的硫元素存在，而且温度越低，其未转化的硫元素越多；当将裂解温度控制在1000度至1050度时，其标样回收率已经无限接近100%，也就是说在此裂解温度下有机硫基本上可以完全燃烧，以SO2气体的形式分离出标样；如果继续提升裂解温度会发现标样回收率又呈现出下降的趋势，这是由于温度过高，SO2转化成了SO3超出紫外荧光法的检测范围，所以在进行汽油含硫量检测过程中要注意对裂解温度的控制，过高或过低都会影响检测结果[2]。

2.2 裂解气与载气流量对检测结果的影响及处理

裂解气与载气流量对汽油中含硫量检测也有直接的影响，裂解气主要指氧气，氧气过多会使正常生成的SO2转化成了SO3使硫含量检测结果偏小，而氧气流量过少，又会使硫元素氧化不充分形成积碳，同样使检测结果比正常硫含量小；而载气主要指氩气，氩气流量小硫元素就会以非常快的速度直接转化成SO3，使检测结果同样小于真实的硫含量，而氩气流量过大就会使检测结果受到气流影响而变得不稳定，无法正常读取硫含量值，检测也就失去了意义，所以在进行硫含量检测的过程中要对所需氧气及氩气的量有准确的把握，要经过科学的计算、应用相对封闭的装置，避免空气混入裂解气与载气中。

2.3 进样量对检测结果的影响及处理

在保证以上三种影响因素固定不变的情况下，观察进样量对汽油含硫量检测的影响，可以发现，100进50与50进20的进样量在紫外荧光法下25mg/L的硫标样更加接近于真实，而10进4和20进7.5其检测结果相对就缺乏真实性，而对于50mg/L的硫标样只有50进20的进样量情况下检测结果接近真实，在波长色散X射线荧光光谱法下25mg/L的硫标样一直无法接近真实，而50mg/L的硫标样在50进20的情况下仍可以无限接近真实，由此可见波长色散X射线荧光光谱法只适合浓度较高的硫标样以大进样量的形式检测，而紫外荧光法相对应用可放宽，在应用的过程中对含硫量较低的样品可以适当的加大进样量，而对含硫量低的样品则要较少进样量[3]。

2.4 标准曲线的选取对检测结果的影响及处理

选取浓度为25mg/L和40mg/L的硫标样进行检测（国家现行国Ⅳ标准为每克汽油含硫量不超过0.005克），分别选取0-30-50和0-50-100两种标准曲线进行实验观察，可以发现在紫外荧光法下0-50-100标准曲线里25mg/L和40mg/L的硫标样真实性都比较差，而0-30-50标准曲线里两者都可以无限接近于真实，在波长色散X射线荧光光谱法中实验结果亦然，由此可见在进行含硫量测验的过程中不论用哪一种方法，都应该将标准曲线设定在0-30-50。

除此之外，随着对含硫量检测影响因素的不断探究，更多的影响因素被发现，例如进样量速度、碱性氮等，要想实现检测结果无限接近于真实，仍然需要不断的深化研究。