石化公司火炬气脱硫工艺
2015-03-25刘如杰中国石油天燃气集团公司商业储备油分公司天津300280谢玉强中国石油大港石化公司天津300280
刘如杰(中国石油天燃气集团公司商业储备油分公司,天津 300280)谢玉强(中国石油大港石化公司,天津 300280)
随着石化分公司加工量的增加,加工的原油品种不断增多。其中大部分进口的原油含硫量非常高,使放空燃料气中H2S的含量上升,目前达到5000-15000mg/m3。这对于公司长远发展目标是相悖的,必须加以改进达到标准。
石化公司现有燃料气回收气来自各个加工装置,其中来自催化裂化装置及加氢装置排放的气体,组分复杂,H2S含量高,对全厂瓦斯管线、设备及各装置的加热炉均能产生一定的腐蚀;同时回收的瓦斯进入全厂瓦斯管网,用于加热炉,含硫较高的燃料使烟气中二氧化硫含量较高,造成环境污染,对加热炉上部形成严重的露点腐蚀;影响生产操作和检维修,不利于节能生产,因此,需对此部分瓦斯进行脱硫处理。
1 工艺说明及流程简述
1.1 工艺说明
各装置生产过程中产生的含硫瓦斯气进入低压瓦斯管网,瓦斯经水封封住后从水封罐前汇合过来,至汽液分离中间罐分离出的凝缩油后,气体从跨线进入原有改造后的老区低压瓦斯汽系统(DN600)。经过气液分离中间罐,分离出的凝缩油、杂质,进入瓦斯过滤罐过滤杂质后,气体首先进入火炬气脱硫装置,在脱硫塔T-101内与催化双脱装置送来的贫胺液反应,脱出气体中的H2S气体后进入气柜储存,经压缩机增压打入高压炼厂气管网。反应后的富胺液通过胺洗泵P-101/A,B送回催化双脱装置,泵出口设有胺液过滤器,可将反应后的结晶体、杂质等固体颗粒过滤下来,防止影响催化双脱装置。
1.2 工艺流程简述
火炬管网的40℃的含硫火炬气进入脱硫塔T-101与来自催化的贫胺液逆向接触脱硫,脱硫后的瓦斯进入气柜,为了使胺液能够充分润湿填料层,保证脱硫效果,T-101底富胺液线经泵加压部分返回脱硫塔,部分返回催化装置。本设施用胺来自55x104t/a干气液化气脱硫,胺再生能力目前尚有富余,可满足本设施要求。
2 选择MDEA作脱硫剂的原因
MDEA法脱硫工艺原理:
2.1 H2S、CO2在醇胺水溶液中的溶解度
H2S及CO2在醇胺溶液中依靠与醇胺的反应而从天然气中脱除。在一定的溶液组成、温度和H2S、CO2分压下,H2S、CO2与溶液之间有一定的酸气平衡溶解度。根据其平衡溶解度的不同来设置溶液循环量的大小。由于不同的组合方式,酸性气体在醇胺溶液中的平衡溶解度是不同的,可以通过半经验的方式进行数学建模方式来解决。
2.2 MDEA与H2S、CO2的化学反应及选择性
在MDEA脱硫溶剂中H2S和CO2的反应速率为以下方式:
R2R′N+H2S D R2R′NH-+HS-+Q(瞬时反应)
CO2+R2R′N→(不反应)
CO2+H2O+R2R′N D R2R′NH++HCO3-+Q(慢反应)
(上式中,R=“-C2H4OH”,R′=“-CH3”)
由于MDEA水溶液与同时含有CO2与H2S的气体接触时,MDEA和H2S的反应是受气膜控制的瞬时化学反应,而MDEA和CO2无直接的反应,只能与其水溶液溶液进行反应,这个反应与CO2在水中的溶解度有很大关系,这种反应机理上的巨大差别造成了反应的速率的不同,构成了选择性吸收的基础,我们可以合理利用以上反应的不同速率,在CO2与H2S共存的情况下达到选择吸收H2S的目的,从而有效利用能源。如果再控制反应的气液比和气液接触方式,还可以更进一步改善H2S的选吸效果。
同时,上述反应是体积缩小的放热可逆反应,在低温高压下,有利于反应向右进行,利用此特点,在吸收塔内使绝大部分H2S和部分CO2从原料气中脱除,从而实现净化天然气的目的;在高温低压下,有利于反应从右向左进行,利用此特点,在再生塔内使H2S和CO2从溶液中解析出来,使溶液得以再生,以便循环使用。
3 脱硫效果及项目效益
火炬气脱硫装置于2009年5月开车,投用运行正常后采样分析净化后火炬气含硫化氢≯20 mg/m3。按照目前每小时4000Nm3的处理量,每年可净化火炬气3500万Nm3。为公司高效、绿色生产有力保障,也带来巨大的经济效益。
项目投用后的主要成效:
3.1 增加火炬气脱硫设施,减少大港石化公司污染物排放总量,有利于环境保护。
3.2 增加火炬气脱硫设施,可降低加热炉的露点腐蚀,进一步降低烟气温度,提高加热炉效率,有利于节能生产。
3.3 增加火炬气脱硫设施,增加硫磺回收的原料量,目前硫磺市场价格不断上涨,增产硫磺有利于平抑市场需求,增加经济效益。