煤气化配套一氧化碳变换工艺技术的选择
2015-03-23衣焕义内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司内蒙古赤峰025350
衣焕义(内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司,内蒙古 赤峰 025350)
为了弥补我国天然气资源的不足,近年来在煤化工业的基础上,大力发展煤气化技术。而在煤气化配套装置中,一氧化碳变换装置通过变换反应调节气化装置提供粗煤气(碳氢混合物),以满足实际生产生活的需要;因此,一氧化碳变换工艺技术的选择,关系到后续设备及下游产品的类型。
1 我国煤气化工业概述
就国内而言,煤气化工艺中应用较为广泛的是气流床,主要由水煤浆气话和粉煤气化两种构成。这其中煤粉气化工艺又包括废锅型和激冷型两类,是粉煤气化在高温环境下的作用形式;国外较为典型的煤气化工艺是shell粉煤气化工艺,属于典型的废锅型工艺流程,相对应地,国外引进的GSP粉煤气化工艺与国内自主开发的“东方炉”都属于激冷型工艺。
1.1 水煤浆气化粗煤气分析
水煤浆气化的工艺形式多属于激冷型流程,操作中的压力要求很高,一般在2.7MPa-8.5MPa之间,在粗煤气的产出中一氧化碳含量为42%-47%,几乎与生成的氢气比例相同,但是一氧化碳的负荷变换并不是很大,所以变换炉的温度影响也不明显。
水煤浆气话粗煤气中,水汽化较为严重,因此一般不需要加入水蒸气即可满足各类变化要求;也正因为如此,粗煤气变换反应之后需要的冷凝液较多。
1.2 粉煤气化粗煤气分析
与水煤浆气化相比,粉煤气化所需要的压力较小,一般为3.8MPa,由于水蒸气比例的大幅度减少,一氧化碳的干基可以达到60-70%%以上,所以反应变动需要较大的推动力,反应的过程也十分剧烈。
由此,在废锅型工艺中进行粉煤气化容易造成变换炉温度过高,生产中的热处理是不间断进行的,需要一系列的配套生产设备。同时,废锅型粉煤气化生成比率较低,所以生产尤其需要加入一定的水蒸气。
2 煤气化配套一氧化碳变换工艺技术的选择
煤气化工艺的下游产品种类很多,不同的产品所需要的一氧化碳变换程度不同,也就造成了不同的工艺选择类型。如在制氢气、合成氨等过程中,要尽量减少一氧化碳的含量,提高氢气的纯度,而在制造甲醇、煤制油、羟基类化合物等过程中,需要将一氧化碳和氢气的比例调整到相应的化学方程式比例范围。
同时,在一氧化碳变换工艺技术选择的过程中,还需要配合实际的生产设备,从实际入手。
2.1 水煤浆气化配套变换工艺选择
我国煤气化体系中,利用水煤浆作为原料制造粗煤气并配套进行一氧化碳反应,其工艺选择与目标产品有很大的关系。一般来说,水煤浆气化主要用来制造氢气和甲醇,而两种产品的一氧化碳摩尔分数、水气比例都是不同的。
制造氢气的一氧化碳摩尔分数在0.45左右,而用于制造甲醇的摩尔分数是2.0。无论是制造氢气还是甲醇,水将煤气化粗煤气中的水蒸气比例都是可以不用考虑的,原因在于其水蒸气本身处于过量状态,氢气与冷凝后的水溶解性较差,而甲醇也需要一定的水进行收集。
值得一提的是,利用水煤浆制造氢气的变换深度很高,工艺总体变换率达到96%以上,相对应地,要求一氧化碳的干基浓缩下降到0.2%-0.5%,这就需要变换炉具有足够的推动力。
2.2 粉煤气化配套变换工艺的选择
粉煤气化存在废锅型和激冷型两类,整个工艺特点是一氧化碳的浓度较高,因此在反应中如何控制温度就成为一氧化碳变换技术的核心要素。根据当前我国对这一工艺的应用,主要通过粗煤气中的水气比例进行协调。
首先,采用水气比例较低的变换工艺,要求变换炉的入口维持水气比例为0.15-0.5左右,可以通过热回收的方式来减少水蒸气的含量,进而控制反应深度和床层的温度。高浓度的一氧化碳逐渐变换,最终可以得到需求的粗煤气成分比例。
其次,采用水气比例较高的变换工艺,即先通过对粗制煤气进行加热变换的方式,向反应炉中加入大量高温水蒸气,水气比例达到1.4以上,这样可以提高一氧化碳的平衡转换率,降低变换炉出口的一氧化碳含量。
除此之外,水气比例的控制还有其他的阶段,如在0.7-1.0左右,可以在不做任何处理的情况下将粗制煤气进入变换炉,用来生产羟基化合物、煤制油等产品。总体而言,目标产品中的成分比例要求不同,一氧化碳变换工艺的选择也不同。
3 结语
随着近年来我国社会经济的发展,煤化工产业在不同程度满足了社会生产生活的需求,具有强大的生命力。煤气化技术的多样化态势,也为现代化工产业的发展提供了原料,通过水气调节的方式合成氢碳产物,配套装置的选择至关重要,需要进一步研究实现节能减排、安全可靠的目的。
[1]陈莉.煤气化配套一氧化碳变换工艺技术的选择[J].大氮肥,2013,03:150-157.
[2]戎欠欠,董凯.一氧化碳变换工艺技术进展[J].广东化工,2015,01:50-51.
[3]陈莉.SE-东方炉粉煤气化制氢配套变换工艺选择及运行[J].大氮肥,2015,02:134-138.
[4]徐邦浩.Shell粉煤气化一氧化碳变换工艺的选择[J].化肥工业,2006,04:7-12.
[5]彭丽娟.焦炉气辅助煤气化制甲醇系统概念设计[D].华南理工大学,2014.