小分子红光铱配合物电致磷光材料的专利技术发展综述

2015-03-23解肖鹏国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心江苏苏州215000

化工管理 2015年27期

关键词：电致发光磷光喹啉

解肖鹏（国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心，江苏苏州 215000）

1 背景技术

1.1 概述

有机电致发光器件能主动发光、发光颜色连续可调、容易实现蓝光发射、视角宽、工艺简单、成本低等特点,使其成为目前的研究热点之一，应用前景广阔；其材料、信息、物理等学科和平板显示领域研究的热点。

2 专利申请概况

2.1 数据库的选择及检索

根据数据库收集的文献量及分布特点对中文和外文数据库进行选择，其中中文数据库选择CNABS数据库，外文数据库选择VEN数据库。

本人所审查的领域U8014,对于本文的红光铱配合物采用分类号为:C07F15/00,关键词为:铱、红光、发光材料。

2.2 年限与申请量关系分析

经检索，涉及的专利申请量总共573篇，对该数据进行分析，具体参见下图2-1，由此可知:红光铱配合物专利申请最早出现在1998年，并且在2009年左右达到申请量的高峰。

2.3 申请人与专利量的关系分析

专利申请量经过检索，目前该领域的主要申请人包括三星SDI株式会社、通用显示、默克专利、索尔维、南京邮电大学、海洋王照明等单位。

3 国内外研究进展

3.1 辅配体修饰

三星SDI株式会社(US2004127710A1)公开了一系列辅配体化合物:、以其制备的红光器件的发光波长约为620nm，CIE坐标为(0.250.6)。

3.2 主配体修饰

3.2.1 主配体上取代基的修饰

四川大学（CN102153593A）公开了铱配合物:，其主要思路为:由于主配体上增加了一个苯基取代基，所得的配合物可能具有更大的共轭度，能隙变窄，其磷光发射光谱有望红移至红光波段；2)主配体上的4-联苯基单元具有一定的空间扭曲结构，有望在一定程度上避免配合物分子沿主配体方向产生π-π堆积作用，从而改善材料的浓度猝灭问题；3)通过向4-联苯基单元的不同部位引入具有不同电子效应和空间效应的取代基，还可进一步调谐配合物的能级结构和能隙，使发光波长红移至纯红色区域，同时改善分子的堆积及浓度猝灭问题。总的来说其波长大于600nm

3.2.2 主配体的整体修饰

三星SDI株式会社（US205287391A2）:，液态化合物最大波长为620nm;液态化合物最大波长为620nm,色坐标为0.250.6液态化合物最大波长为560nm；可以增加最高已占分子轨道(HOMO)和三重金属一配位体的电荷转移(MLCT)态的能隙，这样就能够发出红光。HOMO和MLCT态能隙的增加可以由分子畸变所引起，分子畸变是由庞大配位体的配合作用和加入具有优异σ-供体和π-供体性能且能够产生强配位场的配位体引起的。

电子科技大学（CN102627963A）公开了一种新型的红色磷光掺杂客体材料及包含该材料的有机电致发光器件:，主配体，R为苯、萘、蒽、菲的芳基中的任一基团。本发明所得红光磷光发光材料作为客体材料掺杂在有机电致发光器件发光层中能得到稳定且高效率的红光发射；其最大发光峰位于600-650nm区间，其发光色坐标接近NTSC规定饱和红光色坐标(0.67，0.33)。

通用显示公司（EP2554548A1）公开了铱化合物:，其发明点为:包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体的有机金属化合物，所述配体具有经两个碳原子分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉。这些化合物在喹啉、异喹啉或者连接基上还包含除氢和氘以外的取代基。这些化合物可以在磷光OLED中用作红光发射体。特别是，这些化合物可以提供稳定的、狭窄的和有效的红光发射。代表化合物:波长为:612nm。

中国科学院长春应用化学研究所（CN1696137A）公开了一系列喹啉类氮杂环作为配体，与铱(III)配位，形成铱(III)配合物；并且通过真空蒸镀或溶液旋涂的方法将铱(III)配合物掺杂在主体材料中，构造多层器件或单层器件，实现高效红光发射，并且较短的寿命和较高的效率，为构造高效电致发光器件提供了可能性铱配合物:、选择一系列喹啉类氮杂环作为配体，与铱(III)配位，形成铱(III)配合物；并且通过真空蒸镀或溶液旋涂的方法将铱(III)配合物掺杂在主体材料中，构造多层器件或单层器件，实现高效红光发射，并且较短的寿命和较高的效率，为构造高效电致发光器件提供了可能性。

上海拓引数码技术有限公司（CN101200477A）制备红色有机电致磷光材料的化合物，其特征在于为芳乙烯基喹啉合铱配合物，具体是:二(2－芳乙烯基－1－喹啉)合乙酰丙酮合铱。引入重原子铱，使磷光得以顺利发射，突破了外量子效率25%的限制，使发光效率大大提高。通过烯键将芳基与喹啉双偶极基团相连，使其发光效率提高，波长红移，发光色度更好。