电镀废水的回用及金属回收工艺
2015-03-17张汝嘉
张汝嘉
(广州市中绿环保有限公司 广东广州 510000)
电镀废水成分复杂,含有高浓度的重金属、氟、氰、COD等污染物,若不经处理直接排放,将对水体生态造成严重影响。同时,废水中的镍、铬等金属具有很高的回收价值,只要将可回收原料与废水进行有效分离,可同时达到废水回用及金属回收的目标。
1 工程背景
某电镀厂线路板药剂厂排出的废水,根据环境评价报告组成如下,水质水量见表1。
表1 废水水量及水质
该厂废水原规划进入电镀工业园污水处理厂,执行《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)特别排放限值标准。由于废水污染物浓度高,对园区污水处理产生不利影响,因此该厂决定将废水进行内部预处理,回收镍、铬等金属并进行废水回用。
2 工艺确定
随着《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)特别排放限值标准(俗称电镀表3标准)的逐步实施,对于电镀废水的处理和排放要求也渐趋严格。为满足排放标准,电镀废水的处理思路发展为达标排放、废水回用和资源回收。
电镀废水主要含有铜、锌、镍、铬等重金属,进入环境将造成严重危害。对电镀废水的处理,一般采用物理过滤、化学沉淀等工艺[1]。常规工艺能耗较高、反应不稳定,难以做到资源回收、废水回用[2]。近年来出现了膜法处理电镀废水,包括纳滤-反渗透法[3]、超滤-反渗透法[4]等。膜法能实现金属回收、废水回用,但膜对预处理要求较高[5],同时纳滤、超滤作为反渗透前端的过滤器,容易出现堵塞。因此,为满足《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)特别排放限值标准,本研究选择微滤-多级反渗透的组合工艺,并根据废水分类设置不同预处理工艺,确保膜系统的运行效果。
3 工艺流程
各类废水处理如下,处理流程均参照图1。
3.1 含铬废水
含铬废水经收集、均质后提升至还原反应池,在pH=2~3的条件下进行如下反应:
还原反应后,废水中的Cr6+基本转化为毒性较小的Cr3+,充分反应后废水进入循环槽,经微滤系统进行处理,定时进行排泥,微滤系统产生的浓液回流到循环槽进行再次过滤,过滤液进入缓冲槽,经提升进入多级RO反渗透循环浓缩系统,以反渗透压将铬盐等污染物移动至浓水中,去除产水杂质。RO的浓缩液达到要求后回收,RO产水回用。
3.2 含镍废水
含镍废水经收集、均质后提升至还原反应池作初步反应,提升至循环槽,经微滤系统进行处理,定时进行排泥,微滤系统产生的浓液回流到循环槽进行再次过滤,过滤液进入缓冲槽,经提升进入多级RO反渗透循环浓缩系统,以反渗透压将镍盐等污染物移动至浓水中,去除产水杂质。RO的浓缩液达到要求后回收,RO产水回用。
3.3 含氰废水及清洗水
含氰废水经收集、均质后提升至一级破氰槽进行处理,加入NaOH及NaClO,控制pH为10~11,ORP为300~350mv进行一段破氰处理:
自流入二级破氰槽,加入H2SO4及NaClO,控制pH为7~8,ORP为600mV~650mV进行二级破氰处理:
经过破氰处理后的含氰废水自流入循环槽,和一般金属废水混合,经微滤系统进行处理,定时进行排泥,微滤系统产生的浓液回流到循环槽进行再次过滤,过滤液进入缓冲槽,经提升进入多级RO反渗透循环浓缩系统,以反渗透压将污染物移动至浓水中,去除产水杂质。RO浓水排入园区污水处理站,RO产水回用见图1。
4 运行效果
处理系统运行4周,运行监测情况见表2、表3及表4。运行期间,各类RO产水均满足《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)特别排放限值标准,含铬RO浓缩液浓度2000~2400mg·L-1,含镍 RO浓缩液浓度 4800~5600mg·L-1,产水水质及浓缩液金属浓度满足企业生产需要,排至园区污水站的RO浓水污染成分简单、处理难度低于以往的直排废水。整个流程基本不产生污泥,每吨水电费、药剂费、人工费分别为8.17元、2.90元、7.21元,吨水总运行成本18.28元。电镀厂运行该污水处理系统后,基本消除对园区污水站的影响。
表2 含铬废水运行统计
表3 含镍废水运行统计
表4 含氰废水及清洗水运行统计
5 讨论
5.1 RO产水水质好,浓缩液满足企业回收要求。
5.2 微滤系统运行稳定,有效保护RO系统。
5.3 吨水运行成本18.28元,成本低于废水混合处理。
5.4 产水pH值偏低,RO后可增加中和设施。
5.5 RO膜通量在开始阶段为0.5~0.6m3·h-1·支-1,此后下降为0.4m·3h-·1支-1,运行一段时间需要清洗恢复,RO系统的运行与维护有待提高。
[1]王磊,脱培植,时旋,等.电镀废水深度处理实用工艺研究[J].山东化工,2011,40(8):65-67.
[2]王乐译,李文国,王炳厚.膜法处理电镀废水[J].水处理技术,2012,38(7):131-133.
[3]茆亮凯,张林生,陆继来,等.电镀含锌废水的纳滤_反渗透处理回用研究[J].水处理技术,2011,37(3):105-107,111.
[4]季斌,任以伟,陈剑平.双膜法在印刷电路板废水中的应用[C].中国水污染治理技术装备论文集,2011(16):193-199.
[5]石泰山.电镀废水回用对废水处理设施的影响[J].电镀与涂饰,2013,32(11):39-42.