气相色谱法测定水中三氯甲烷

2015-03-17张峰赵雅芳李冠华

资源节约与环保 2015年6期

张峰赵雅芳李冠华

（江苏康达检测技术有限公司江苏苏州 215001）

三氯甲烷为无色易挥发有特殊气味液体，是一种重要的有机有机合成原料，也用作抗生素、香料、油脂、橡胶的溶剂和萃取剂。地表水体中有机物质含量较低，水中有机物的检测前处理方法一般为溶剂萃取,而萃取过程繁琐，所用有机溶剂又会对环境造成污染和对操作人员的伤害[1]。本文采用吹扫捕集对水样进行前处理，毛细管柱分离，电子捕获检测器测定水样中的三氯甲烷，方法分离效果好，灵敏度高，测定结果准确。

1 实验部分

1.1 主要试验仪器和试剂

安捷伦7890A气相色谱仪，带电子捕获检测器（ECD）；TEKMAR3100吹扫捕集仪；Tenax捕集管；三氯甲烷标准溶液：10mg/L（环境保护部标准样品研究所）；抗坏血酸（分析纯）；实验用水均为超纯水。

1.2 测定条件

吹扫捕集条件:吹扫气为氮气，吹扫温度为50℃，气体流量为45mL/min，吹扫时间9min；解吸温度210℃，解吸时间2min；烘烤温度250℃；烘烤时间5min。色谱条件：Rtx-5毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm）：进样口温度 200℃；柱温 70℃；检测器温度250℃；载气为>99.999%高纯氮，柱流量4.0mL/min；尾吹气流量30.0mL/min；分流比为10:1。

1.3 标准曲线的配制

用10μL微量注射器吸取三氯甲烷标准溶液1.00、3.00、5.00、8.0、10.0、到装有超纯水5mL吹扫管中，配制三氯甲烷浓度分别为 2.00、6.00、10.0、16.0、20.0μg/L标准溶液系列，进行吹扫捕集进样，气相色谱分析。

1.4 样品测定

采样前先加0.3g抗坏血酸于玻璃瓶中，采样时将水样沿瓶壁缓缓倒入玻璃瓶中，瓶内液面不留空间，塞紧瓶口，尽快分析。样品分析时，先取实验用水5mL作空白试验，检查仪器是否受到污染，然后移取5mL水样至吹扫捕集仪的吹扫管中，ECD检测器测定，以保留时间定性，峰面积定量，用外标法计算各样品中被测物浓度。

2 结果与讨论

2.1 吹扫温度的选择

在室温下吹扫样品时，只要吹扫时间足够长，就能满足分析的要求。为了缩短吹扫时间，可对样品进行加热，一般提高吹扫温度，样品中有机物分子的挥发扩散速率会加快，有利于被测物的吹脱从而提高吹扫捕集效率，但温度升高的同时也增加了水的挥发，不利于捕集阱的吸附且过多的水蒸气会对色谱检测器产生影响，因此吹扫温度不宜过高，本文采用吹扫温度为50℃。

2.2 吹扫时间的选择

在吹扫捕集法中，吹扫时间是最重要的参数，它关系到吹扫的效率，从而影响方法的检出限与灵敏度。由实验得知，在吹扫流量恒定条件下，吹扫时间小于8min时，被测样品的回收率随吹扫时间增加而增大，在8min~9min内回收率变化不明显。吹扫时间越长，吹扫出的水分会越多，对捕集系统不利;吹扫时间太短，样品吹扫不彻底,因此选择吹扫时间为9min。

2.3 标准曲线和检出限

取标准溶液5mL进行吹扫和分离，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行线性回归，三氯甲烷在2.00μg/L～20.0μg/L质量浓度范围内线性关系良好，线性方程为Y=2531.83X+128.46,线性相关系数r=0.9995。

按照样品分析的全部步骤，连续分析7个低浓度样品，计算三氯甲烷测定结果的标准偏差S分别为0.0638μg/L，检出限MDL=S·t(n-1,0.99),式中t(n-1,0.99)为置信度99%、自由度为n-1时的t值（t(6,0.99)=3.143)，S表示n次平行测定的标准偏差[2]，结果表明，三氯甲烷的检出限为0.20μg/L，本方法的最低检出浓度低于GB3838-2002中推荐使用的分析方法的检出限0.0003mg/L。