二氧化硫速测仪测定中药材中二氧化硫残留量实验研究

金同庆，朱华荣

(1.昆山市中医院，江苏 苏州 215300；2.扬子江药业集团上海海尼药业有限公司，上海 201318)



二氧化硫速测仪测定中药材中二氧化硫残留量实验研究

金同庆1，朱华荣2*

(1.昆山市中医院，江苏 苏州 215300；2.扬子江药业集团上海海尼药业有限公司，上海 201318)

目的：考察采用二氧化硫速测仪快速测定中药材中二氧化硫残留量的可行性。方法：分别采用醋酸铅蒸馏法和二氧化硫速测法测定党参、麦冬、玉竹、山药、浙贝等7批经过硫磺熏蒸的中药材中二氧化硫残留量。结果：醋酸铅蒸馏法和二氧化硫速测法所测定的7批中药材中二氧化硫残留量结果比较差异无统计学意义(P>0.05)，说明两种方法效果相当。结论：二氧化硫速测仪检测法可作为中药材中二氧化硫残留量的快速检测方法，用于中药材的质量控制。

中药材；二氧化硫速测仪；醋酸铅蒸馏法；二氧化硫

随着社会的发展和生活水平的提高，药品的质量安全问题越来越受到人们的关注。最近几年，硫熏药材导致中毒的事件屡见不鲜。采用硫磺熏蒸中药材的最早文字记载见于1990年版《温县县志》[1]，现今仍在应用。硫熏法主要用于不易干燥或易腐败变质的中药材加工过程中，可促进水分蒸发，加速药材干燥，同时还有漂白和防腐的作用，可防止药材褐变，抑制微生物繁殖[2]。硫与氧结合可生成二氧化硫，遇水后生成亚硫酸，进入人体后不仅破坏维生素B1的结构，还能与钙结合形成不溶性物质，影响人体对钙的吸收，游离的亚硫酸对肠胃还有刺激作用。此外，硫磺中还含有铅、砷、铊等有毒元素，在熏蒸过程中会变成铅蒸气、氧化砷、氧化铊等可挥发性有毒物质，如果熏蒸食品使用的是工业用硫，毒性成分更多[3-7]。二氧化硫及其衍生物对人体各种系统、器官、组织都会产生不利影响，因而控制中药材中的二氧化硫残留量具有重要意义。目前，采用硫熏法加工的中药材主要包括党参、白芷、百合、菊花、白芍、半夏、山药、天麻等[8-13]。本实验对醋酸铅蒸馏法和二氧化硫速测法测定中药材中二氧化硫残留量的结果进行比较，现报道如下。

1 仪器与试剂

1.1 仪器

MHY-16195二氧化硫速测仪(北京美华仪科技有限公司)；KH-700DB型数控超声波清洗器(昆山禾创超声仪器有限公司)；FA1204B电子天平(上海精科天美科学仪器有限公司)；DRT-TW调温电热套(郑州长城科工贸有限公司)

1.2 试剂

样品提取液(厦门斯坦道科学仪器股份有限公司)；检测液A(厦门斯坦道科学仪器股份有限公司)；检测液B(厦门斯坦道科学仪器股份有限公司)；浓盐酸、乙酸铅、可溶性淀粉、冰醋酸、硫酸氢钠均为分析纯，蒸馏水，碘标准溶液(0.01mol/L)。

1.3 药材

党参(一)、麦冬(一)、玉竹、山药、浙贝由安徽丰原铜陵中药饮片有限公司提供，党参(二)、麦冬(二)由南京海源中药饮片有限公司提供。

2 方法与结果

2.1 二氧化硫速测仪检验法

2.1.1 原理 被检样品中的二氧化硫与显色剂在一定条件下发生特异性反应，可生成不同颜色的产物，在特定波长下产生紫外吸收，吸光度的大小与样品中二氧化硫的浓度呈相关性，在一定浓度范围内符合朗伯-比尔定律。因此通过测定吸光度值，利用仪器内置的标准曲线软件可自动计算出样品中二氧化硫的准确浓度。

2.1.2 供试品溶液制备 取各药材粉末约1.0g，精密称定，置于50mL容量瓶中，取0.5mL样品提取液置于容量瓶中，加蒸馏水约48mL，超声处理16min，放冷，加蒸馏水至刻度，摇匀，滤过。取滤液，精密量取0.5mL滤液置于50mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，即得供试品溶液。

2.1.3 样品二氧化硫含量测定 取2.5mL供试品溶液至比色瓶中，加入3滴检测液A，混匀，放入二氧化硫速测仪中，盖上盖子，至少5s后调零，调零后取出比色瓶，加入3滴检测液B，摇匀，静置5min后振荡混匀，放入仪器内检测，记录数据。每种样品同法测定6次(n=6)，测定结果见表1。

表1 二氧化硫速测仪测定二氧化硫含量 (mg/kg，n=6)

2.2 醋酸铅蒸馏法

2.2.1 原理 在密闭容器中对样品进行加热蒸馏，以释放其中的二氧化硫，释放物用醋酸铅溶液吸收，吸收后用浓酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液计算出试样中二氧化硫的含量。

2.2.2 供试品溶液制备 取各药材粉末约5.0g，精密称定，置于500mL圆底烧瓶中，加入250mL蒸馏水，连接冷凝装置，冷凝管下端插入500mL锥形瓶底部，锥形瓶内加25mL醋酸铅(20g/L)作为吸收液，在圆底烧瓶中加入10mL盐酸，立即盖塞，加热蒸馏。当蒸馏液约为200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min，用少量蒸馏水冲洗冷凝管下端，锥形瓶内加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液(10g/L)，摇匀，用碘滴定液(0.01mol/L)滴定，至蓝色或蓝紫色持续30秒不褪，并用空白试验校正滴定结果，每种样品同法测定6次。

2.2.3 计算 供试品中二氧化硫的总含量按下式进行计算。

X=(A-B)×C×0.640 6×1 000/W

式中X为供试品中二氧化硫的总含量(mg/kg)；A为供试品消耗碘滴定液的体积(mL)；B为空白样品消耗碘滴定液的体积(mL)；C为碘滴定液浓度(0.01mol/L)；W为供试品的重量(g)；0.640 6为每1mL碘滴定液(0.01mol/L)相当的二氧化硫重量(mg)。测定结果见表3。

2.3 结果比较

采用二氧化硫速测仪对7批中药进行6次平行测定，二氧化硫平均含量RSD为4.97%(2.36%～10.20%)(见表1)，基本能达到筛检要求，但其中玉竹的RSD值稍大，可能与反应时间有关。采用醋酸铅蒸馏法对7批中药进行6次平行测定，二氧化硫平均含量RSD为7.20%(3.36%～16.83%)(见表2)，基本能达到筛检要求，但其中浙贝的RSD值稍大，可能与仪器的气密性以及二氧化硫的流失有关。二氧化硫速测仪检验法与醋酸铅蒸馏检验法所测得的二氧化硫含量实验结果比较差异无统计学意义(P>0.05)。

表2 醋酸铅熏蒸法测定二氧化硫含量 (mg/kg，n=6)

3 讨论

研究发现，二氧化硫速测仪检验法与醋酸铅蒸馏检验法测得的二氧化硫含量无明显差异，表明二氧化硫速测仪检验法可作为中药材中二氧化硫残留量的快速筛检方法。此外，二氧化硫速测仪同时拥有车载及实验室定量检测功能，较醋酸铅蒸馏法快速方便，每个样品平均测定时间仅为20min。其还具有检测、数据发送、储备的一体化功能，自动化程度相当高。但二氧化硫速测仪检测法测定结果与反应时间密切相关，按照仪器使用说明，反应5min后测定最为准确，超时过多，结果显示有明显波动。综上所述，二氧化硫速测仪适合各级药品监督部门和药品生产加工单位对中药材中二氧化硫残留量的筛检。

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(责任编辑：尹晨茹)

Determination of Sulfur Dioxide Residues in Traditional Chinese Medicine by Sulfur Dioxide Tachometer

Jin Tongqing1,Zhu Huarong2*

(1.Traditional Chinese Hospital of Kunshan,Kunshan 215300,China;2.Shanghai Heini Pharmaceutical Co.,LTD Yangtze River Pharmaceutical Group,Shanghai 201318,China)

Objective:To study the feasibility of sulfur dioxide residues in traditional Chinese medicine detected by Sulfur dioxide Tachometer.Methods:Seven batches sulfur fumigation traditional Chinese medicine,Codonopsis pilosula,Ophiopogon japonicas,Polygonatum odoratum,Chinese yam,Fritillaria thunbergii,were detected their sulfur dioxide residues by lead acetate distillation and Sulfur dioxide Tachometer. Results:The results of two methods were established a database with the statistics software 19.0 and tested by paired T. The result means that there was no significant difference between two methods(P>0.05). Conclusion:the method of Sulfur dioxide Tachometer can be used rapid screening of sulfur dioxide in traditional Chinese medicine.

Traditional Chinese Medicine;Sulfur Dioxide Tachometer;Lead Acetate Distillation; Determination; Sulfur Dioxide

2015-07-29

金同庆(1981-)，男，江苏省昆山市中医院主管中药师，研究方向为中药学。

朱华荣(1981-)，男，扬子江药业集团上海海尼药业有限公司高级项目管理师，研究方向为新药开发。E-mail：bully_zhu@126.com

R284.2

A

1673-2197(2015)24-0042-02

10.11954/ytctyy.201524017