《水质氰化物的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法》(HJ 484-2009)对工业污水检测方法验证

韩昌贵(大连华信理化检测中心有限公司)

参照HJ 484-2009中的有关规定，需要验证方法的测量浓度范围、精密度、准确度、加标回收、标准样品、检出限。基于此，我们对水质中氰化物含量的测定方法展开验证工作。

3 验证内容

3.1 试剂

3.1.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L：称取1g氢氧化钠溶于少量水后，稀释定容至1000ml容量瓶中，贮于聚乙烯塑料容器中。

3.1.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=15 g/L。

称取 15 g氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。

3.1.3 氯胺T溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L：称取10g氯胺T溶于少量水中，稀释定容至1000ml容量瓶中。

3.1.4 磷酸二氢钾缓冲溶液(p H=4.0)。

称取 136.1 g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)溶于水，稀释定容至 1 000 ml，加入 2.00 ml冰乙酸(C2H4O2)摇匀。

3.1.5 异烟酸-巴比妥酸显色剂。

称取 2.50 g异烟酸和1.25 g巴比妥酸溶于氢氧化钠溶液，稀释定容至 100 ml，用时现配。

3.1.6 氰化钾标准溶液：

(1)从国家标准物质中心购买其研制的 50.5μg/ml氰化钾标准溶液。

(2)氰化钾标准使用液：准确吸取氰化钾标准液1.98ml于100ml 容量瓶中，此溶液的浓度为1μg/ml。(用时现配)注意，氰化钾剧毒。

3.1.7 10%乙酸锌溶液。

3.1.8 1 5%酒石酸溶液。

3.1.9 1 %氢氧化钠溶液。

3.1.10 0.1%氢氧化钠溶液。

3.2 仪器和设备

3.2.1 分光光度计

3.2.2 酸度计

3.2.3 5 00毫升蒸馏装置

3.2.4 2 5毫升具色比色管若干，温度计一支

4.验证项目：

4.1 重复性

取氰化物0.188mg/L的统一样品10份，依方法操作平行测定10次，结果见表一。

表一

验证指标：实验室内相对标准偏差0.6%

4.2 标准样品

取国家环保部标准样品进行检测，结果见表二。

表二

验证指标：测定值在标准样品真值范围内。

4.3 加标回收

在0.188mg/L中加入0.188mg/L氰化物测定加入前后浓度，计算加标回收率，结果见表三

表三

验证指标：氰化物的加标回收率为93.4%-102.6%

4.4 检出限

根据标准配制与检测限浓度相同为0.001mg/L氰化物标准溶液进行检测。结果见表四

表四

验证指标：分光光度有响应值，能够检测出数值。

4.5 校准曲线浓度范围

根据方法给出的校准曲线范围绘制标准曲线，结果见表三。

表三

验证指标：R值0.9995以上

5 、变更

当测定方法改变时，在发生下列情形之一时，须进行测定方法的再验证。

1)测定方法有定期再验证的要求时；

2)当使用的测定的方法发生变更时。

6.验证总结

编号5.1 5.2 5.3 5.4 5.5验证项目重复性标准样品回收率检出限线性测试结果St＝0.57%0.248mg/L 96.8%有响应值R=0.9999验证指标St≤0.6%0.263±0.022mg/L 93.4%-102.6%有响应值R≥0.999结论符合要求符合要求符合要求符合要求符合要求

验证结论：

经过以上实验验证，满足关于水质氰化物的测量满足HJ484-2009的各项要求，且本次试验基本可以说明，试验人员掌握了该标准方法，通过验证。

[1]邱玉敏、朱军、常靖、肖楠，氰化物检测方法研究进展，理化检验(化学分册)，2011年12期

[2]李秀兰，环境水中氰化物的常用测定方法，甘肃环境研究与监测，1986年S1期

[3]水质氰化物的测定，HJ484-2009