我国汽油脱硫技术的发展及展望

达如汉(大庆炼化公司 163000)

随着我国环境的日益恶化、雾霾等极端天气的不断增多，国家不断加大了对汽车尾气排放的治理力度。从2012年5月31日起，北京开始实施新的汽车尾气排放标准(“欧V”标准)，车用汽油标准分别从93号和97号调整为92号和95号，硫质量分数从5Omg/kg降为10mg/kg。基于FCC汽油占我国车用汽油产品总量的80%～90%，尤其是FCC汽油中的硫含量约占成品汽油总硫量的90%的实际，如何在保持汽油辛烷值的前提下，对FCC汽油进行深度脱硫处理，已经成为我国石化工业发展面临的最大问题。目前，FCC汽油脱硫技术包括选择性加氢脱硫和加氢脱硫一辛烷值恢复两类技术。本文主要介绍国内几种典型的加氢脱硫工艺，并提出了展望。

一、国内典型汽油选择加氢脱硫技术

1.RSDS技术

RSDS技术是催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术。RSDS技术的优点是能够根据目标产品和原料性质将汽油馏分切割成轻馏分和重馏分(切割点为80～100℃之间)，然后对轻馏分和重馏分分别采用碱抽提法选择性加氢技术进行脱除，最后将重汽油馏分和精制的轻汽油馏分混合得到汽油产品。其中，该技术的核心是重馏分汽油脱硫所使用的高性能加氢催化剂RSDS-l，该催化剂具有高加氢脱硫/烯烃饱和及低芳烃饱和活性[1-2]。为进一步降低生产成本和提高生产效率，石油化工科学研究院开发了第二代催化裂化汽油技术RSDS-II。与第一代RSDS催化裂化汽油加氢脱硫技术相比，RSDS-II技术的重点是在重汽油脱硫部分增设循环氢脱硫塔、溶剂缓冲罐及溶剂循环泵，并在空冷器后增加反应产物冷却器，从而提高加氢脱硫的效果[3]。该技术已经在上海石化建设并投入生产，实际运行4年多以来，产品硫含量均达到了设计要求。

2.FRS技术

FRS技术是石油化工科学研究院在OCT-M的基础上开发的技术。该技术的工艺主要包括加氢单元、脱臭单元和循环氢气脱硫化氢单元3部分。其中加氢单元对原料汽油进行脱硫处理；脱臭单元将脱硫后的产物进行脱臭处理，得到符合高质量的清洁汽油；循环氢气脱硫化氢单元提高氢气的重复循环利用效率[4]。FRS与OCT-M技术使用相同的催化剂，主要对低烯烃含量、较高硫含量的FCC汽油进行适度的加氢脱硫，对加工我国的FCC汽油原料的效果较好，为我国生产符合现行国家标准的汽油产品提供了灵活、经济的技术解决方案。

二、国内加氢脱硫辛烷值恢复技术

1.RIDOS技术

RIDOS工艺是中国石化石油化工科学研究院开发的一种加氢脱硫-辛烷值恢复技术。该技术主要采用RS-1A/RIDOS-1加氢异构化脱硫降烯烃系列催化剂，将汽油原料分割为轻、重两部分分别进行处理，切割点为70～100℃。其中轻馏分采用传统的碱精制、抽提脱硫，减小了脱硫过程中由于烯烃饱和造成的辛烷值损失；重馏分首先进行深度深度加氢脱硫，随后将加氢后的产物与辛烷值恢复催化剂进行接触，恢复产品的辛烷值。该技术的特点是适应性强，能够满足各种FCC汽油原料脱硫需要。中型试验表明，对于硫质量分数为86～1400μg/g的不同FCC汽油原料，烯烃体积分数为39%～53%时，总脱硫率可以达到90%左右，总烯烃饱和率约为6O%，产品硫质量分数为15～160μg/g，汽油产品的辛烷值降低0.8～1.0个单位。

2.GARDES技术

该技术由中国石油大学CNPC催化重点实验室和中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心于2009年共同研究完成，主要包括选择性加氢脱硫降烯烃和恢复辛烷值两段加氢改质催化剂及相关工艺两部分内容。该技术生产流程分为两部分，首先使用催化剂NiMo/A 12()3-KP脱除FCC汽油中大部分的含硫化合物，随后产品通过催化剂二段辛烷值恢复反应器，在催化剂Ni-Mo/HZSM-5的作用下，生成高辛烷值的异构烃和芳烃，降低由于汽油脱硫造成的辛烷值损失。该技术经21个月的工业试验，结果显示，FCC汽油组分中硫和烯烃含量分别降低75%和33%，汽油收率大于99%。

结论与展望

随着我国环境的日益恶化和国民环保意识的增强，低硫汽油和超低硫汽油越来越受到国家的重视，目前采用的汽油脱硫技术主要包括选择性加氢脱硫和加氢脱硫一辛烷值恢复两类，其中选择性加氢脱硫技术具有液收高、氢耗低等优点，但是该技术的脱硫效率较低，氢气消耗较大，同时辛烷值的损失较大，而加氢脱硫-辛烷值恢复技术在一定程度上弥补了该技术的不足，能够满足现有的FCC汽油脱硫要求。随着超低硫汽油发展的需要，近年来国外已经开发出了吸附脱硫、生物脱硫和氧化脱硫等非加氢脱硫的新技术，该技术具有投资小，工艺简单，脱硫效果好等特点，且无二次污染，大大降低了生产的复杂性，因此我国应该加大对非加氢脱硫技术的研究，不断满足环保更高要求对汽油脱硫的新要求。

[1]李大东主编.加氢处理艺与工程[M].北京:中国石化出版社.2004:919-925.

[2]李明丰,夏囤富,等.FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂RSDS1的开发[J].石油炼制与化工,2003,34(7):4-7.

[3]朱 渝,王一冠,陈巨星,等.催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS)工业应用试验[J].石油炼制与化工,2005,36(12):6-13.

[4]闻德忠,罗重春.催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术的应用[J].炼油技术与工程,2007.37(2):7-11.