结肠透析液（B液）中钾含量测定方法的比较研究

田海红，林 阳，刘一群，夏月明，马晓云，王 锦

（沈阳军区联勤部药品仪器检验所， 辽宁 沈阳 110026）

结肠透析液（B液）主要成分为氯化钾和碳酸氢钠，收载于《解放军医疗机构制剂规范（2002年版）》，其作用机制是通过对结肠黏膜的透析，可排除体内代谢废物和调节水、电解质平衡，用于急性肾功能衰竭等。其主要成分之一氯化钾含量测定采用银量法。

本文对结肠透析液（B液）中钾含量进行了系统研究，采用的分析方法为银量法（法定方法）、四苯硼钠－季胺盐法[1]、剩余四苯硼钠法[2]、紫外－紫外导数光谱法[3]、原子吸收分光光度法（FAAS）[4]和电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）[5]等，主要从分析方法的精密度、准确度、线性浓度范围、最低检出限、加样回收率等方面对此六种方法进行了比较研究[6,7]。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

银量法：硝酸银、荧光黄，均为分析纯。

四苯硼钠－季胺盐法：W423L－分析天平（日本岛津公司）；四苯硼钠、乙二酸四乙酸二钠（EDTA）、盐酸、甲醛、氢氧化钠，均为分析纯。

剩余四苯硼钠法：四苯硼钠溶液（0.02 mol/L）、醋酸－醋酸钠缓冲液（pH 3.7）、 溴酚蓝指示剂、烃铵盐标准液（0.01 mol/L）。均为分析纯。

紫外导数光谱法：Carry60 UV-Vis 紫外分光光度计(美国安捷伦公司)、氢氧化钠试液、酚酞指示液、95%乙醇溶液、乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定液、四苯硼钠滴定液，均按《中国药典（2010年版）》规定配制。

原子吸收分光光度法（FAAS 法）：仪器为Z-2000系列原子吸收分光光度计（日本日立公司）、试剂氯化钾为基准试剂。

电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES法）：仪器为 Optima 4300DV电感耦合等离子体发射光谱仪（美国珀金埃尔默股份有限公司， PE公司）、试剂氯化钾为基准试剂。

结肠透析液样品由解放军第230医院提供，批号：20130927－1、20130927－2、20130927－3）。

1.2 实验原理及仪器参数

银量法：为《解放军制剂规范》中的法定标准，是基于氯化钾中Cl-与Ag+反应生成难溶性银盐的原理进行的，指示剂为吸附指示剂荧光黄，通过消耗硝酸银标准液的量计算氯化钾中的钾含量。

四苯硼钠－季胺盐法法：本法是利用钾离子与四苯硼钠发生化学反应，定量生成白色沉淀四苯硼钾的原理，将沉淀四苯硼钾过滤、干燥转化为氧化钾（K2O），以K2O的含量来计算供试品中的钾含量。

剩余四苯硼钠法：利用在酸性条件下，钾离子可以与四苯硼钠1∶1发生化学反应，定量生成白色沉淀四苯硼钾，据此建立了剩余四苯硼钠法测定钾的含量方法，即要样品中加入定量过量的四苯硼钠溶液，待钾与四苯硼钠沉淀后，以溴酚蓝为指示剂，作烃铵盐标准液回滴剩余的四苯硼钠。通过消耗烃铵盐标准液的量计算氯化钾中的钾含量。

紫外导数光谱法：样品经过处理后，用紫外分光光度计在波长为200~350 nm范围内扫描，并对扫描曲线进行一阶导数处理，在277 nm处读取一阶导数值，扣除空白后，计算钾含量。

原子吸收分光光度法（FAAS）法：波长为769.9 nm，灯电流 7 mA，狭缝 1.3 nm，乙炔流量为 2.2 L/min，助燃气流量为15 L/min；燃烧器高度为7.5 mm；延迟时间、数据采集时间均为5 s。

ICP-AES 法：分析光谱波长：766.490 nm，等离子气流量15 L/min，辅助气流量0.2 L/min，雾化气流量0.8 L/min，高频功率1 000 W，观测方向垂直观测，延迟时间40 s，测定次数3次。

1.3 实验步骤

1.3.1 银量法

精密量取本品100 mL，加稀醋酸5 mL、糊精溶液（1→50）5 mL，荧光黄指示液5滴，用硝酸银滴定液(0.1 mol/L)滴定至混浊液由黄绿色变为微红色，每1 mL硝酸银滴定液(0.1 mol/L)相当于7.455 mg的 KCl。

1.3.2 四苯硼钠－季胺盐法

精密量取供试品10 mL，置100 mL锥形瓶中，精密加50%的盐酸溶液10 mL，置电炉上加热约10 min，冷却，转移至250 mL容量瓶，加水至刻度，摇匀。精密吸取上述试液10 mL置于100 mL锥形瓶，准确加入EDTA溶液10 mL和酚酞指示剂5滴，逐滴加入氢氧化钠溶液，直至溶液显红色再精确加入氢氧化钠溶液1 mL，之后加入5.00 mL甲醛溶液，剧烈搅拌下逐滴加入四苯硼钠溶液并过量加入 4 mL。静置30 min，抽滤，将沉淀置于预先烘干至恒重的坩埚中，于（120±5）℃的烘箱中干燥1 h，称重，计算结果。

1.3.3 剩余四苯硼钠法

精密量取样品20 mL，置50 mL容量瓶中，加醋酸－醋酸钠缓冲液（pH 3.7）10 mL，精密加入四苯硼钠溶液（0.02 mol/L）10 mL，加水稀释至刻度，摇匀，过滤，弃去初滤液，精密量取续滤液25 mL 加溴酚蓝指示液10滴、用烃铵盐标准液（0.01 mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白校正。每1 mL烃铵盐溶液（0.01 mol/L）相当于0.745 5 mg的KCl。

1.3.4 紫外导数光谱法

精密吸取供试品溶液5 mL，置100 mL容量瓶，准确加入EDTA溶液10 mL及酚酞指示剂3滴，缓缓滴加氢氧化钠溶液至红色出现，再精密加入甲醛溶液5 mL，沸水浴上加热15 min，冷却后加入10.00 mL四苯硼钠溶液,加水至刻度，摇匀，过滤，精密量取滤液5 mL置100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度,摇匀。以水为参比，用紫外分光光度计在200~350 nm波长范围内扫描，并对扫描曲线进行一阶导数处理，分别读取277 nm处空白及供试品的一阶导数值，计算结果。

1.3.5 FAAS法

称取1.000 0 g氯化钾基准试剂于小烧杯中，加适量水溶解后，定量转移至1 000 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。再准确吸取上述溶液 10.00，置100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，制成浓度为100.0μg/mL的溶液备用。分别精密量取上述备用溶液0.10、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 mL，用水定容至100 mL，此为氯化钾的标准系列使用液。同时精密量取样品5 mL，置50 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，作为供试品溶液。

1.3.6 ICP-AES法

取氯化钾基准试剂约0.5 g，精密称定，加水溶解后定量转移至50 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，过滤，弃去初滤液，精取滤液10 mL置250 mL容量瓶，加水定至刻度，摇匀，作为标准品溶液。另精密量取样品5 mL，置25 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，作为供试品溶液。

2 结果与讨论

取样品用上述6种方法测定其中钾的含量，以平均值、标准偏差、相对标准偏差（RSD）为指标考察方法精密度，结果如表1所示。

2.1 样品测定

表1 不同方法测定结肠透析液（B液）中钾（%）的结果比较Table 1 Comparing the results of different methods for determination of potassium content in colon dialysis solution(B )

由结果可以得出，6种方法的RSD均小于0.5%，且FAAS法RSD最小，6种方法的精密度都比较好。

2.2 精密度比较

从上述样品测定结果分析，以平均值、标准偏差、相对标准偏差（RSD）为指标考察方法精密度，不同方法测定结肠透析液（B液）中钾含量的测量结果，由结果可以发现，6种方法的 RSD 均小于0.5%，且FAAS法RSD 最小，6种方法的精密度都比较满意。

2.3 线性范围与检出限比较

配制6份空白溶液，分别按上述方法进行检测（因四苯硼钠－季胺盐法和剩余四苯硼钠法操作比较繁琐、费时，进行性范围与检出限必要性较小，故未进行检测），确定方法的检出限。紫外导数光谱法、FAAS 法及 ICP-AES 法在测量范围内均呈线性，回归方程、相关系数及方法检出限分别为：

ICP-AES 法的检出限最小，因此 ICP-AES 法更适用于结肠透析液（B液）中钾含量较低时的检测。

2.4 加标准品回收率试验

分别取2 份不同的待测结肠透析液（B液）试样，按上述方法进行检测，同时做回收率实验，紫外导数光谱法的加标准品回收率为 98.8%～102.0%，FAAS 法的加标准品回收率为 99.5%～102.3%，ICP-AES 法的加标准品回收率为100.4%～102.1%。可以得出，3种方法的加标准品回收率均在95.0%～105.0%之间，结果较为满意。

3 结 论

四苯硼钠－季胺盐法、剩余四苯硼钠法、紫外导数光谱法、FAAS 法及ICP-AES 法在测定结肠透析液（B液）中钾的含量时，测定结果与法定方法银量结果基本一致，误差均在允许范围内； 而且仪器分析方法紫外导数光谱法、FAAS 法及ICP-AES方法简便，准确度高。ICP-AES 法虽然检出限较低，但测量过程中所使用的仪器比较昂贵，还未普及，限制了其使用范围。紫外导数光谱法与FAAS法相比，计算过程比较复杂，不易掌握，因此，FAAS法是测定结肠透析液（B液）中钾含量的较优方法。

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