宁夏沙枣花?花苞及沙枣树叶中挥发油成分的提取?分析和比较

林枫 马强

摘要[目的] 研究宁夏沙枣花挥发油的主要成分，并将其与沙枣花苞及树叶中的挥发油成分进行比较分析。[方法]试验采用了超临界CO2萃取技术对宁夏沙枣鲜花、花苞及沙枣树叶中的挥发油成分进行提取，然后通过气相色谱-质谱联用技术分析其挥发油主要成分。[结果]试验表明，沙枣鲜花挥发油中含量较多的是脂类、醇类、高级烷烃类化合物，以肉桂酸乙脂为主要成分，含量也相对比较高，而沙枣花苞、树叶中肉桂酸乙脂的含量很低，所以推断宁夏沙枣花香味主要为肉桂酸乙脂的香味。[结论] 研究可为开发利用宁夏沙枣花这一重要的植物资源提供参考依据。

关键词挥发油；超临界CO2萃取；气相色谱-质谱联用；宁夏沙枣花

中图分类号S665.1文献标识码A文章编号0517-6611（2014）01-00236-04

作者简介林枫（1979- ），女，浙江临安人，讲师，硕士，从事分析化学研究，Email：Lin_f@nxu.edu.cn。

收稿日期20130910沙枣树被誉为沙荒盐碱地的“宝树”，主产于西北地区，宁夏有相当多的沙枣树资源。沙枣树全身都有药用价值：沙枣花的主要成分是三萘酚、花白素、脂肪和少量的挥发油，具有止咳平喘的功能，可用于治疗慢性气管炎[1]；沙枣叶营养价值高，干叶含蛋白质15.7%、粗脂肪6.5%、糖15.7%、无氮浸出物17.4%，脂肪和糖的含量高于苜蓿[2]；沙枣果实具有活血、增进食欲等功能。王妍等采用超临界CO2流体萃取和气质联用技术从宁夏沙枣花中鉴定出38种芳香成分[3]。吕金顺采用气质联用技术对沙枣花挥发性和半挥发性成分进行了分析[4]。刘晔玮等采用气质联用技术对沙枣花挥发油的化学成分进行分离、鉴定，共鉴定出17种化合物[5]，姜建辉等进行了沙枣不同部位提取物体外抗氧化作用的研究[6]。但目前还未见用超临界流体对沙枣花、花苞及树叶中的挥发油成分进行提取和比较的报道。笔者采用超临界CO2流体对宁夏沙枣花、花苞及树叶中的挥发油成分进行提取，利用GCMS（气相色谱-质谱联用）技术分析萃取物的化学成分，并对相应成分进行研究比较，为开发利用宁夏这一重要的植物资源提供一些依据。

1材料与方法

1.1材料沙枣鲜花、花苞、沙枣树叶采自宁夏银川市西夏区，采回后立即在实验室阴干，粉碎待用。主要仪器： HA062502221型超临界萃取仪，南通华安超临界萃取有限责任公司；GC2MS2QP2010型气相色谱-质谱联用仪，日本岛津；电子天平、AB104N型电子分析天平，上海梅特勒-托利多仪器有限公司；RE520旋转蒸发仪，上海浦沪西仪器厂。主要试剂：无水乙醇、95%乙醇。

1.2方法

1.2.1芳香成分提取。准确称取一定量的粉碎后的沙枣鲜花、花苞、树叶，分别装入超临界CO2萃取釜中。萃取压力30 MPa，萃取温度40 ℃，萃取流量22 L/min，动态萃取150 min。从分离釜Ⅰ（压力10 MPa，温度45 ℃）接收分离物I，从分离釜Ⅱ（压力5 MPa，温度35 ℃）接收分离物Ⅱ。鲜花和花苞的分离物I和分离物Ⅱ均为具有浓郁香味的黄色固液混合物，树叶分离物I和分离物Ⅱ为黄绿色固液混合物。分别将3种样品的分离物I和分离物Ⅱ经旋蒸后用无水乙醇溶解并按体积比稀释3倍，待GCMS分析用。

1.2.2GCMS分析。石英毛细管柱DB25MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；色谱柱升温程序为：起始温度80 ℃，保持10 min后以4 ℃/ min升至240 ℃，然后保持至完成分析；载气为高纯氦气，流量为78.1 ml/min，分流比为50∶1；接口温度250 ℃，汽化室温度230 ℃。质谱条件：离子源EI；离子源温度200 ℃；电离电压70 eV；扫描质量范围40～500 amu。

2结果与分析

按上述试验条件分别对分离物Ⅰ和分离物Ⅱ进行分析，得其总离子流图1～6，其中图1、图2为沙枣鲜花分离物Ⅰ、分离物Ⅱ总离子流图，图3、图4为沙枣花苞分离物Ⅰ、分离物Ⅱ总离子流图，图5、图6为沙枣树叶分离物Ⅰ、分离物Ⅱ总离子流图。对总离子流图中的各峰经过质谱数据系统检索（质谱数据库NIST）及人工谱图解析，确定了宁夏沙枣鲜花、花苞、树叶超临界CO2萃取分离物化学成分，分析结果见表1～6，其中表1、表2为沙枣鲜花分离物Ⅰ、分离物Ⅱ化学成分分析结果，表3、表4为沙枣花苞分离物Ⅰ、分离物Ⅱ化学成分分析结果，表5、表6为沙枣树叶分离物Ⅰ、分离物Ⅱ化学成分分析结果。

2.2宁夏沙枣花苞中挥发油成分分析应用GCMS计算机联用技术，测得宁夏沙枣花苞超临界CO2萃取分离物Ⅰ成分在色谱图中有40个峰，鉴定了其中34种化合物，按峰面积计算占其所有成分的97.01%；分离物Ⅱ的成分在色谱图中同样有40个峰，鉴定了其中的30种化合物，按峰面积计算占其所有成分的95.99%。分离物Ⅰ和分离物Ⅱ有11种化合物是相同的，所以宁夏沙枣花苞超临界CO2萃取物实际鉴定出的化合物共53种，其余成分有待于进一步鉴定。分离物中含量最高的化合物是3，7，11，15四甲基十六稀1醇，在分离物Ⅰ和分离物Ⅱ中的相对含量分别为31.73%和25.49%；其次是正二十五烷，在分离物Ⅰ和分离物Ⅱ中的相对含量分别为7.77%和16.33%。相对含量较高的还有正二十一烷、肉桂酸乙酯、邻苯二甲酸甲酯。

宁夏沙枣花苞超临界CO2萃取分离物中各类化合物含量如下：醇类32.08%、烷烃类24.34%、酯类23.93%、烯烃类5.65%、酸类3.08%、酮类2.08%、醚类0.75%、其他8.09%。

2.3宁夏沙枣树叶中挥发油成分分析应用GCMS计算机联用技术，测得宁夏沙枣树叶超临界CO2萃取分离物Ⅰ成分在色谱图中有30个峰，鉴定了其中27种化合物，按峰面积计算占其所有成分的94.13%；分离物Ⅱ成分在色谱图中有40个峰，鉴定了其中32种化合物，按峰面积计算占其所有成分的93.88%。分离物Ⅰ和分离物Ⅱ有9种化合物相同，所以宁夏沙枣树叶超临界CO2萃取物实际鉴定出的化合物共50种。分离物中含量最高的化合物是 3，7，11，15，四甲基十六稀1醇，在分离物Ⅰ和分离物Ⅱ中的相对含量分别为24.40%和35.88%；其次是肉桂酸乙酯，在分离物Ⅰ和分离物Ⅱ中的相对含量分别为4.52%和42.56%；再次为正四十烷，在分离物Ⅰ中的含量为12.60%，在分离物Ⅱ中没有此物质。相对含量较高的还有 2，6，10，14，18五甲基2，6，10，14，18二十碳五稀和 9，12，15十八碳三稀酸甲酯。

宁夏沙枣树叶超临界CO2萃取分离物中各类化合物含量如下：酯类43.33%、醇类30.17%、烷烃类11.72%、烯烃类6.29%、酸类2.91%、酮类0.65%、其他4.93%。

分析得出，宁夏沙枣鲜花、花苞、树叶中共同具有的化合物如下：邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙脂、6，10，14三甲基2十五烷酮、3甲基丁酸十六酯、2，6，10，14，18五甲基2，6，10，14，18二十碳五稀、肉桂酸乙酯、3，7，11，15四甲基十六稀1醇、正二十五烷、1二十一基甲酸。

3结论与讨论

宁夏沙枣鲜花、花苞、树叶中酯类、醇类、烷烃类含量较多，其中酯类含量最多的是肉桂酸乙酯，醇类含量最多的是 3，7，11，15四甲基十六稀1醇，烷烃类含量多的是正四十烷、正二十五烷等高级烷烃。经查阅文献得知，肉桂酸乙脂具有以下几点性质：淡黄色的透明油状液体，呈淡的持久的肉桂和草莓香气、甜的蜂蜜香味、甜的琥珀膏香，甜橙和葡萄样底韵，具有优雅的香脂和蜜香、花香等香气；无旋光性，熔点12 ℃，沸点272 ℃。混溶于乙醇、乙醚和大多数非挥发性油，几乎不溶于甘油和水，微溶于丙二醇。由于沙枣鲜花中肉桂酸乙脂含量最多，并且也含有较多有挥发性的醇类，所以沙枣鲜花香味中的主要成分是肉桂酸乙脂溶于醇以后挥发所产生的。而肉桂酸乙脂在沙枣花苞中含量次之、在沙枣树叶中含量非常少，所以沙枣鲜花具有浓郁的香味，沙枣花苞香味比较淡，沙枣树叶没有香味。

分析沙枣鲜花香味比沙枣花苞浓的原因：沙枣树在开花的时候可能发生酯化反应生成一些脂类，沙枣花精油的动态积累有一定规律，精油含量在花开率小于80%时不断增加，到花开率为80%时达最高峰，之后又逐渐下降[7]，具体发生哪些酯化反应还有待于研究；其次，沙枣鲜花中挥发性溶剂比较多，而肉桂酸乙脂易溶于这些溶剂，所以沙枣鲜花具有浓郁的香味；调查显示，66%的人接受和喜欢沙枣花的气味，认可这种香气作为生活中的用品形式出现[8]。沙枣树作为西北地方特色树种具有多元经济和生态价值，开发沙枣花香精或对其中所含的肉桂酸酯类进行规模提取皆具有良好的市场前景。

参考文献

[1] 邢世瑞.宁夏中药志（上卷）[M].银川：宁夏人民出版社，1990：674.