离子色谱-串联质谱用于净水树脂中14种胺类固化剂迁移量方法的建立及应用
2014-03-28刘旭辉唐树田高峰刘鑫程喜明张朝
刘旭辉+唐树田+高峰+刘鑫+程喜明+张朝晖+刘岩
[摘 要] 欧盟最新指令新法规（EU） No.10/2011对胺类物质的迁移限量进行了规定。本文研究饮用水净化树脂中14种胺类固化剂的迁移量检测方法，选用高容量阳离子交换柱IonPac CS17 （2mm） 进行分离，以甲烷磺酸（MSA）为淋洗液，采用梯度淋洗。淋洗液经过抑制器后直接进入质谱（ESI-MS），正离子模式进行检测。建立了一种同时测定树脂中14种胺类固化剂迁移量的离子色谱-串联质谱方法。该方法的加标回收率为76.5%～104.8% ，相对标准偏差（RSD）为0.94%～10.7%，该方法简便快速，可用于树脂中胺类固化剂迁移量的同时测定。
[关键词] 胺类固化剂；饮用水净化树脂；离子色谱/串联质谱法
中图分类号：O657 文献标识码：A 文章编号：2055-5200（2014）01-064-05
Doi：10.11876/mimt201401017
Detection？of？the？migration？of？14？amines？curing？agent？in？water？purification？resins？by？ ion-chromatography/electrospray tandem mass spectrometry LIU Xu-hui， TANG Shu-tian， GAO Feng， LIU Xin， CHENG Xi-ming， ZHANG Zhao-hui， LIU Yan. （Technical Center， Beijing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau， Beijing， 100026）
[Abstract] In the new EU Directive （No.10/2011）， amines curing agent in water purification resins was given their limitations. In this paper， a method was established to simultaneously determine the migration of 14 amide curing agent used in the resin for water purification by using ionchromatography/electrospray tandem mass spectrometry（IC/ESI/MS）. Amide curing agents were separated with high capacity and cation exchange column using MAS eluent gradient online from EGC. The recoveries are in the range of 76.5%～104.8% while the relative standard deviation （RSD） ranges from 0.94% to10.7%. This method is simple and rapid， which is applicable for the simultaneous determination of amide curing agent migration of 14 amides curing agent used in the resin for water purification.
[Key words] amines curing agent；water purification resins；ion-chromatography/electrospray tandem mass spectrometry
由于普遍认识到反复烧开的水会引起致癌物质亚硝酸盐含量的升高，所以越来越多的人选用直饮式饮水机。然而采用离子树脂净化的饮水方式并不如人们想象中的那样安全。饮水机用离子交换树脂的原料大都采用胺类固化剂以改善其使用性能。常用的胺类固化剂有脂肪族多元胺及其改性物、聚酰胺树脂固化剂及其改性物、酚醛胺类固化剂、芳香族胺类固化剂等。通过对胺类固化剂的毒性研究显示胺类固化剂毒性是比较强的，有些胺类物质还会引起肝脏和肾脏的损伤[1-4]。具有较大的全身毒性，多数胺类物质甚至还具有致癌性。二甲胺、二乙胺是致癌物亚硝胺的前体物。对称的亚硝胺可引起肝癌，不对称亚硝胺会引起食管癌。如果这些生产中残留的胺类物质在过滤过程中迁移到日常大量饮用的水中，将会给人们的生命健康带来极大的危害。
欧盟最新指令新法规（EU） No.10/2011对胺类物质的迁移限量进行了规定。目前我国出口的接触食品用塑料中检出胺的情况时有发生，给我国出口贸易造成极其不利的影响。欧盟胺类迁移量的检测采用分光光度法，但该方法受基质的干扰和实验条件的影响较大而且容易出现假阳性，后来逐渐发展了液相色谱串联质谱法 LC/MS-MS 、气相色谱质谱法GC/MS 、高效液相色谱法（HPLC）等方法来测定胺迁移量[5-11]，但这些方法均存在一定局限性。离子色谱质谱法是一种新兴检测方法，目前未见到相关的报道，本文采用离子色谱质谱技术对胺类固化剂迁移量进行分析，可以有效地去除基体杂质干扰和假阳性现象，大大提高了灵敏度，适用于净水用离子交换树脂中胺类固化剂迁移量的检测。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
1.1.1 试剂与材料 乙亚胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基对苯二胺、二乙胺、六亚甲基四胺、1.4丁二胺、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸（EDTA）、邻苯二甲酰亚胺（纯度高于98.5%，德国Dr.Ehrenstorfer公司）。二乙烯三胺、1.6己二胺（纯度高于98%，比利时Acros Organics公司）。二甲胺、三甲胺、三乙烯四胺（纯度高于98.0%，美国Chem Service公司）。N，N-二甲基1.3丙二胺（N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷）、N，N-乙基乙二胺（纯度高于99.0%。中国百灵威科技有限公司）。
乙腈（HPLC级，Fisher公司）；水系滤膜（0.22μm ，Agilent Technologies；）实验室用水为Milli-Q型超纯水处理器 （美国Millipore公司）制备。
1.1.2 仪器与设备 ICS-3000离子色谱-质谱联用仪，配有电喷雾离子化源（ESI）和AXP-MS辅助泵，Xcalibur1.2数据处理系统（美国Thermo公司）；ICS-3000型离子色谱仪，配有EGC淋洗液自动发生器、CSRS300 2mm阳离子抑制器、电导检测器和Chromeleon 6.70色谱工作站（美国Dionex公司）。
1.2 样品前处理
取市场上销售的部分饮水机用离子交换树脂产品，按照GB/T 23296.1 -2009[13]. 进行食品模拟物浸泡，并进行迁移量的计算，由于饮水机用的离子交换树脂只与水接触，所以其模拟物选择为水，浸泡温度为40℃，浸泡时间为240h，同时进行空白试验。
1.3 色谱条件
色谱柱：IonPac CS17（250mm×2mm）+IonPac CG17（50mm×2mm）；EGC淋洗液：自动发生器在线自动产生甲烷磺酸（MSA）淋洗液， 以0.25mL /min的流速梯度淋洗：0-25min， 3 mmol/L MSA， 25-45min， 3-12 mmol/L MSA， 45-60min， 30 mmol/L MSA， 60-65min， 3 mmol/L MSA。流柱温：30℃。100μL进样分析。柱后流动相：乙腈水溶液（50：50，V/V），流速：0.2mL/min。抑制电流：50mA。
1.4 质谱条件
Dionex MSQ质谱：电喷雾离子源，正离子模式；毛细管电压：3000V；离子源温度：550℃；锥孔电压均为70V。扫描范围30-400 m/z。测定方式为选择离子监测模式（SIM），各化合物的质谱条件见表1。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件优化
由于14种胺类混合标准溶液极性较强，因此用阳离子分析柱进行检测，比较了不同浓度与梯度对胺类混合标准溶液的影响，结果表明，用表1的淋洗液浓度和时间梯度时，14种胺类混合标准溶液大部分能分离开且峰型尖锐，能与常规阳离子分离。色谱只是起到分离作用，最终定量是色谱图和质谱图结合起来进行选择，一般选择质谱进行定量分析。14种胺类标准溶液色谱图见图1。
2.2 质谱条件优化
在未接入色谱柱时，先优化质谱条件，将1.0mg/ L 的14种胺类混合标准溶液在 ESI 正离子模式下进行一级质谱扫描，确定14种胺类混合物质的分子离子峰进行子离子扫描 ，以主要产生子离子丰度最强离子为定量离子。离子SIM反应检测模式下优化锥孔电压和离子源温度等参数，优化后的质谱条件见表1。
2.3 检测器的选择
本方法在测定过程中使用了三种检测器：电导检测器、紫外检测器和质谱检测器。在使用离子色谱进行阳离子检测时，为了使仪器受到的污染较少且背景较低，在进行电导检测前经过阳离子抑制器降低背景电导，但是六亚甲基四胺在经过抑制器后没有电导值，就没有色谱峰。14种胺类混合标准溶液检测器的选择见表1。质谱的定量限远远优于电导检测，因此本文选择离子色谱柱进行分离，质谱进行定性定量分析。
2.4 线性关系和定量限
在本文确定的条件下，在空白基质中添加不同浓度的混标溶液进行测定。结果发现：对于每个组分在各自的浓度范围内其质量浓度与响应值之间均存在良好的线性关系，其线性相关系数均大于 0.999。表2列出了各组分的线性关系，在 S/N（信噪比）=10的条件下得到各组分的定量限。食品或食品模拟物中特定迁移限量（SML） [12] 见表2。
2.5 精密度和回收率实验
在空白样品中添加 3个低、中、高 3 个水平的混标溶液，按照方法进行回收率实验，每个浓度水平做6个平行样品，计算精密度。方法的回收率为76.5%～104.8%，相对标准偏差（RSD）为0.94%～10.7%。
2.6 实际样品测试
3 结论
本文利用离子色谱/串联质谱技术对饮用水中的迁移量进行了测定，建立了一个同时测定14种的离子色谱/串联质谱方法，并对市售的部分饮用水树脂进行了测定，发现部分样品中检测出胺类固化剂。虽然胺类固化剂有致癌作用，但目前并不是所有的胺类固化剂都有限量规定要求，规范胺类固化剂的限量标准与检测方法是急需解决的问题。
参 考 文 献
[1] 陈志锋，潘健伟，储晓刚，等. 塑料食品包装材料中有毒有害化学残留物及分析方法[J].食品与机械，2012， 31（9）：1204-1211.
[2] 陈志锋，潘健伟，储晓刚， 等. 塑料食品包装材料中有毒有害化学残留物及分析方法[J].食品与机械，2006， 22（2）： 3-7.
[3] 孙利，陈志锋，储晓刚. 浅析食品接触材料中的芳香胺问题[J].食品与机械，2006， 22（6）：121-126.
[4] 钟金汤. 偶氮染料及其代谢产物的化学结构与毒性关系的回顾与前瞻[J].环境与职业医学，2004， 21（1）： 58-62.
[5] 陈志锋，刘晓华，孙利. 高效液相色谱法测定复合塑料食品包装中初级芳香胺的迁移量[J].包装工程，2010，31（3）： 48-51.
[6] 孙利，陈志锋，雍炜，等. 高效液相色谱法测定塑料餐具中苯胺和4，4-亚甲基二苯胺的迁移量[J]. 食品与机械，2008，24（2）： 100-103.
[7] 王成云，褚乃清，谢堂堂，等. 气相色谱/串联质谱法测定纺织品中的禁用芳香胺[J].中国纤检，2011，（12）， 53-57.
[8] 王成云，张伟亚，谢堂堂，等. 气相色谱/串联质谱法测定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料科技，2011，39（6），66-70.
[9] 王成云，谢堂堂，吴透明，等. 超高效液相色谱法测定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料助剂，2010，（5）： 51-55.
[10] 鲁杰，肖晶，杨大进， 等. 食品餐具及奶制品包装中三聚氰胺迁移量的调查研究[J]. 卫生研究，2009，38（2）：78.
[11] 孙利，陈志锋，雍伟，等.与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定[J].中国卫生检验杂志，2008 ，18（3），393-395.
[12] 《欧盟食品接触材料法规与指南》编译组.用于生产食品加工使用的离子交换树脂和吸附树脂的物质清单[S].北京：中国轻工业出版社，2009.
[13] 全国进出口食品安全检测标准化技术委员会. GB/T 23296.1 -2009食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南[S].北京：中国标准出版社，2009.
乙腈（HPLC级，Fisher公司）；水系滤膜（0.22μm ，Agilent Technologies；）实验室用水为Milli-Q型超纯水处理器 （美国Millipore公司）制备。
1.1.2 仪器与设备 ICS-3000离子色谱-质谱联用仪，配有电喷雾离子化源（ESI）和AXP-MS辅助泵，Xcalibur1.2数据处理系统（美国Thermo公司）；ICS-3000型离子色谱仪，配有EGC淋洗液自动发生器、CSRS300 2mm阳离子抑制器、电导检测器和Chromeleon 6.70色谱工作站（美国Dionex公司）。
1.2 样品前处理
取市场上销售的部分饮水机用离子交换树脂产品，按照GB/T 23296.1 -2009[13]. 进行食品模拟物浸泡，并进行迁移量的计算，由于饮水机用的离子交换树脂只与水接触，所以其模拟物选择为水，浸泡温度为40℃，浸泡时间为240h，同时进行空白试验。
1.3 色谱条件
色谱柱：IonPac CS17（250mm×2mm）+IonPac CG17（50mm×2mm）；EGC淋洗液：自动发生器在线自动产生甲烷磺酸（MSA）淋洗液， 以0.25mL /min的流速梯度淋洗：0-25min， 3 mmol/L MSA， 25-45min， 3-12 mmol/L MSA， 45-60min， 30 mmol/L MSA， 60-65min， 3 mmol/L MSA。流柱温：30℃。100μL进样分析。柱后流动相：乙腈水溶液（50：50，V/V），流速：0.2mL/min。抑制电流：50mA。
1.4 质谱条件
Dionex MSQ质谱：电喷雾离子源，正离子模式；毛细管电压：3000V；离子源温度：550℃；锥孔电压均为70V。扫描范围30-400 m/z。测定方式为选择离子监测模式（SIM），各化合物的质谱条件见表1。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件优化
由于14种胺类混合标准溶液极性较强，因此用阳离子分析柱进行检测，比较了不同浓度与梯度对胺类混合标准溶液的影响，结果表明，用表1的淋洗液浓度和时间梯度时，14种胺类混合标准溶液大部分能分离开且峰型尖锐，能与常规阳离子分离。色谱只是起到分离作用，最终定量是色谱图和质谱图结合起来进行选择，一般选择质谱进行定量分析。14种胺类标准溶液色谱图见图1。
2.2 质谱条件优化
在未接入色谱柱时，先优化质谱条件，将1.0mg/ L 的14种胺类混合标准溶液在 ESI 正离子模式下进行一级质谱扫描，确定14种胺类混合物质的分子离子峰进行子离子扫描 ，以主要产生子离子丰度最强离子为定量离子。离子SIM反应检测模式下优化锥孔电压和离子源温度等参数，优化后的质谱条件见表1。
2.3 检测器的选择
本方法在测定过程中使用了三种检测器：电导检测器、紫外检测器和质谱检测器。在使用离子色谱进行阳离子检测时，为了使仪器受到的污染较少且背景较低，在进行电导检测前经过阳离子抑制器降低背景电导，但是六亚甲基四胺在经过抑制器后没有电导值，就没有色谱峰。14种胺类混合标准溶液检测器的选择见表1。质谱的定量限远远优于电导检测，因此本文选择离子色谱柱进行分离，质谱进行定性定量分析。
2.4 线性关系和定量限
在本文确定的条件下，在空白基质中添加不同浓度的混标溶液进行测定。结果发现：对于每个组分在各自的浓度范围内其质量浓度与响应值之间均存在良好的线性关系，其线性相关系数均大于 0.999。表2列出了各组分的线性关系，在 S/N（信噪比）=10的条件下得到各组分的定量限。食品或食品模拟物中特定迁移限量（SML） [12] 见表2。
2.5 精密度和回收率实验
在空白样品中添加 3个低、中、高 3 个水平的混标溶液，按照方法进行回收率实验，每个浓度水平做6个平行样品，计算精密度。方法的回收率为76.5%～104.8%，相对标准偏差（RSD）为0.94%～10.7%。
2.6 实际样品测试
3 结论
本文利用离子色谱/串联质谱技术对饮用水中的迁移量进行了测定，建立了一个同时测定14种的离子色谱/串联质谱方法，并对市售的部分饮用水树脂进行了测定，发现部分样品中检测出胺类固化剂。虽然胺类固化剂有致癌作用，但目前并不是所有的胺类固化剂都有限量规定要求，规范胺类固化剂的限量标准与检测方法是急需解决的问题。
参 考 文 献
[1] 陈志锋，潘健伟，储晓刚，等. 塑料食品包装材料中有毒有害化学残留物及分析方法[J].食品与机械，2012， 31（9）：1204-1211.
[2] 陈志锋，潘健伟，储晓刚， 等. 塑料食品包装材料中有毒有害化学残留物及分析方法[J].食品与机械，2006， 22（2）： 3-7.
[3] 孙利，陈志锋，储晓刚. 浅析食品接触材料中的芳香胺问题[J].食品与机械，2006， 22（6）：121-126.
[4] 钟金汤. 偶氮染料及其代谢产物的化学结构与毒性关系的回顾与前瞻[J].环境与职业医学，2004， 21（1）： 58-62.
[5] 陈志锋，刘晓华，孙利. 高效液相色谱法测定复合塑料食品包装中初级芳香胺的迁移量[J].包装工程，2010，31（3）： 48-51.
[6] 孙利，陈志锋，雍炜，等. 高效液相色谱法测定塑料餐具中苯胺和4，4-亚甲基二苯胺的迁移量[J]. 食品与机械，2008，24（2）： 100-103.
[7] 王成云，褚乃清，谢堂堂，等. 气相色谱/串联质谱法测定纺织品中的禁用芳香胺[J].中国纤检，2011，（12）， 53-57.
[8] 王成云，张伟亚，谢堂堂，等. 气相色谱/串联质谱法测定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料科技，2011，39（6），66-70.
[9] 王成云，谢堂堂，吴透明，等. 超高效液相色谱法测定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料助剂，2010，（5）： 51-55.
[10] 鲁杰，肖晶，杨大进， 等. 食品餐具及奶制品包装中三聚氰胺迁移量的调查研究[J]. 卫生研究，2009，38（2）：78.
[11] 孙利，陈志锋，雍伟，等.与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定[J].中国卫生检验杂志，2008 ，18（3），393-395.
[12] 《欧盟食品接触材料法规与指南》编译组.用于生产食品加工使用的离子交换树脂和吸附树脂的物质清单[S].北京：中国轻工业出版社，2009.
[13] 全国进出口食品安全检测标准化技术委员会. GB/T 23296.1 -2009食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南[S].北京：中国标准出版社，2009.
乙腈（HPLC级，Fisher公司）；水系滤膜（0.22μm ，Agilent Technologies；）实验室用水为Milli-Q型超纯水处理器 （美国Millipore公司）制备。
1.1.2 仪器与设备 ICS-3000离子色谱-质谱联用仪，配有电喷雾离子化源（ESI）和AXP-MS辅助泵，Xcalibur1.2数据处理系统（美国Thermo公司）；ICS-3000型离子色谱仪，配有EGC淋洗液自动发生器、CSRS300 2mm阳离子抑制器、电导检测器和Chromeleon 6.70色谱工作站（美国Dionex公司）。
1.2 样品前处理
取市场上销售的部分饮水机用离子交换树脂产品，按照GB/T 23296.1 -2009[13]. 进行食品模拟物浸泡，并进行迁移量的计算，由于饮水机用的离子交换树脂只与水接触，所以其模拟物选择为水，浸泡温度为40℃，浸泡时间为240h，同时进行空白试验。
1.3 色谱条件
色谱柱：IonPac CS17（250mm×2mm）+IonPac CG17（50mm×2mm）；EGC淋洗液：自动发生器在线自动产生甲烷磺酸（MSA）淋洗液， 以0.25mL /min的流速梯度淋洗：0-25min， 3 mmol/L MSA， 25-45min， 3-12 mmol/L MSA， 45-60min， 30 mmol/L MSA， 60-65min， 3 mmol/L MSA。流柱温：30℃。100μL进样分析。柱后流动相：乙腈水溶液（50：50，V/V），流速：0.2mL/min。抑制电流：50mA。
1.4 质谱条件
Dionex MSQ质谱：电喷雾离子源，正离子模式；毛细管电压：3000V；离子源温度：550℃；锥孔电压均为70V。扫描范围30-400 m/z。测定方式为选择离子监测模式（SIM），各化合物的质谱条件见表1。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件优化
由于14种胺类混合标准溶液极性较强，因此用阳离子分析柱进行检测，比较了不同浓度与梯度对胺类混合标准溶液的影响，结果表明，用表1的淋洗液浓度和时间梯度时，14种胺类混合标准溶液大部分能分离开且峰型尖锐，能与常规阳离子分离。色谱只是起到分离作用，最终定量是色谱图和质谱图结合起来进行选择，一般选择质谱进行定量分析。14种胺类标准溶液色谱图见图1。
2.2 质谱条件优化
在未接入色谱柱时，先优化质谱条件，将1.0mg/ L 的14种胺类混合标准溶液在 ESI 正离子模式下进行一级质谱扫描，确定14种胺类混合物质的分子离子峰进行子离子扫描 ，以主要产生子离子丰度最强离子为定量离子。离子SIM反应检测模式下优化锥孔电压和离子源温度等参数，优化后的质谱条件见表1。
2.3 检测器的选择
本方法在测定过程中使用了三种检测器：电导检测器、紫外检测器和质谱检测器。在使用离子色谱进行阳离子检测时，为了使仪器受到的污染较少且背景较低，在进行电导检测前经过阳离子抑制器降低背景电导，但是六亚甲基四胺在经过抑制器后没有电导值，就没有色谱峰。14种胺类混合标准溶液检测器的选择见表1。质谱的定量限远远优于电导检测，因此本文选择离子色谱柱进行分离，质谱进行定性定量分析。
2.4 线性关系和定量限
在本文确定的条件下，在空白基质中添加不同浓度的混标溶液进行测定。结果发现：对于每个组分在各自的浓度范围内其质量浓度与响应值之间均存在良好的线性关系，其线性相关系数均大于 0.999。表2列出了各组分的线性关系，在 S/N（信噪比）=10的条件下得到各组分的定量限。食品或食品模拟物中特定迁移限量（SML） [12] 见表2。
2.5 精密度和回收率实验
在空白样品中添加 3个低、中、高 3 个水平的混标溶液，按照方法进行回收率实验，每个浓度水平做6个平行样品，计算精密度。方法的回收率为76.5%～104.8%，相对标准偏差（RSD）为0.94%～10.7%。
2.6 实际样品测试
3 结论
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参 考 文 献
[1] 陈志锋，潘健伟，储晓刚，等. 塑料食品包装材料中有毒有害化学残留物及分析方法[J].食品与机械，2012， 31（9）：1204-1211.
[2] 陈志锋，潘健伟，储晓刚， 等. 塑料食品包装材料中有毒有害化学残留物及分析方法[J].食品与机械，2006， 22（2）： 3-7.
[3] 孙利，陈志锋，储晓刚. 浅析食品接触材料中的芳香胺问题[J].食品与机械，2006， 22（6）：121-126.
[4] 钟金汤. 偶氮染料及其代谢产物的化学结构与毒性关系的回顾与前瞻[J].环境与职业医学，2004， 21（1）： 58-62.
[5] 陈志锋，刘晓华，孙利. 高效液相色谱法测定复合塑料食品包装中初级芳香胺的迁移量[J].包装工程，2010，31（3）： 48-51.
[6] 孙利，陈志锋，雍炜，等. 高效液相色谱法测定塑料餐具中苯胺和4，4-亚甲基二苯胺的迁移量[J]. 食品与机械，2008，24（2）： 100-103.
[7] 王成云，褚乃清，谢堂堂，等. 气相色谱/串联质谱法测定纺织品中的禁用芳香胺[J].中国纤检，2011，（12）， 53-57.
[8] 王成云，张伟亚，谢堂堂，等. 气相色谱/串联质谱法测定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料科技，2011，39（6），66-70.
[9] 王成云，谢堂堂，吴透明，等. 超高效液相色谱法测定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料助剂，2010，（5）： 51-55.
[10] 鲁杰，肖晶，杨大进， 等. 食品餐具及奶制品包装中三聚氰胺迁移量的调查研究[J]. 卫生研究，2009，38（2）：78.
[11] 孙利，陈志锋，雍伟，等.与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定[J].中国卫生检验杂志，2008 ，18（3），393-395.
[12] 《欧盟食品接触材料法规与指南》编译组.用于生产食品加工使用的离子交换树脂和吸附树脂的物质清单[S].北京：中国轻工业出版社，2009.
[13] 全国进出口食品安全检测标准化技术委员会. GB/T 23296.1 -2009食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南[S].北京：中国标准出版社，2009.
