乙二胺四乙酸二钠滴定液有效期验证*
2014-03-14陈娟,沈洁,朱静,王敏
陈 娟,沈 洁,朱 静,王 敏
(1.江苏联合职业技术学院连云港中医药分院,江苏连云港 222006;2.江苏豪森医药集团连云港宏创医药有限公司,江苏连云港 222006;3.江苏豪森医药集团豪森药业股份有限公司,江苏连云港 222047)
滴定液系指用于鉴别、检查、测定含量的标准物质。滴定液浓度是否准确直接影响到测定结果。标定好的滴定液随着放置时间的延长,可能会导致浓度发生变化。《中华人民共和国药典2010年版(二部)》对于乙二胺四乙酸二钠滴定液有效期无相关规定,且资料显示相关报道不多。乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)是实验室常用的一种滴定液,本文根据《中华人民共和国药典2010年版(二部)》附录ⅩⅤF滴定液项下要求,考察在规定贮存条件和日常使用时浓度的变化情况,从而确定其有效期,以减少用前配制标定的人力、时间、成本的损耗。
1 实验部分
1.1 材料与试剂
乙二胺四乙酸二钠(国药集团化学试剂有限公司);基准氧化锌(天津市化学试剂研究所);铬黑T指示剂、稀盐酸、氨试液、0.025g/mL甲基红的乙醇溶液、氨-氯化铵缓冲液(pH=10.0)(自制)。
1.2 仪器与设备
分析天平(常州梅特勒-托利多测量技术有限公司)、箱式电阻炉(武汉功力电炉有限公司)、鼓风干燥箱(上海一恒科学仪器有限公司);容量瓶、锥形瓶、刻度吸管、量筒、滴定管(上海申玻玻璃仪器有限公司)。
1.3 乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)的配置
1.3.1 乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)配制及要求 取乙二胺四乙酸二钠19.02g,加适量的水使溶解成1 000mL,摇匀[1]。因橡皮中含有氧化锌等填料,能与乙二胺四乙酸二钠滴定液作用,使浓度发生改变,故本液应置玻璃瓶中,避免与橡皮塞、橡胶管等接触。当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时,应重新制备。配制后滴定液的浓度值应为其名义值的0.95~1.05[2]。
1.3.2 乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)标定及要求 取于约800℃灼烧至恒质量的基准氧化锌0.12g,精密称定,加稀盐酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025g/mL甲基红的乙醇溶液1滴,滴加氨试液至溶液显微黄色,加水25mL与氨-氯化铵缓冲液(pH=10.0)10mL,再加铬黑T指示剂少量,用本液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于4.069mg的氧化锌。根据本液的消耗量与氧化锌的取用量,算出本液的浓度,即得[1]。滴定液标定温度应在10~30℃,标定工作应由初标者和复标者在相同条件下各作平行试验3份;各项原始数据经校正后,根据计算公式分别进行计算:3份平行试验结果的相对平均偏差,除另有规定外,不得大于0.1%;初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1%;标定结果按初、复标的平均值计算,取4位有效数字[2],所用计算公式为
式中:c为标定的乙二胺四乙酸二钠滴定液浓度,mol/L;m为氧化锌的称取量,mg;4.069为每1mL乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当的以mg表示的氧化锌的质量;V为滴定氧化锌消耗乙二胺四乙酸二钠滴定液体积,mL;V0为空白试验消耗乙二胺四乙酸二钠滴定液体积,mL。
2 结果与讨论
实验考察5批乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05 mol/L)在0个月、1个月、2个月、3个月、4个月、5个月使用过程中的浓度变化[3],并连续考察4个批次乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)在0个月、1个月、2个月、3个月、4个月、5个月使用过程中的浓度变化。若同一批滴定液浓度值与0天浓度值的相对偏差≤0.1%时则继续考察,否则根据考察情况重新确定考察频次。并将其在日常使用过程中的历史数据进行统计分析,用以证实其在一年四季日常使用过程中,能够满足实验要求,从而确定其在相应贮存条件和日常使用时的有效期[4]。
从表1数据可以看出:第1批次乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)5个批号的浓度值中有1批在1个月、2个月、3个月、4个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差<0.1%,第5个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差>0.1%;其他4个批号在1个月、2个月、3个月、4个月、5个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%。
从表2数据可以看出:第2批次乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)在1个月、2个月、3个月、4个月、5个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%。
表1 第1批次实验结果统计Table 1 Statistical table for the first batch of experimental results
表2 第2批次实验结果统计Table 2 Statistical table for the second batch of experimental results
从表3数据可以看出:第3批次乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)在1个月、2个月、3个月、4个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%,第5个月与0个月浓度值的相对偏差>0.1%。
从表4数据可以看出:第4批次乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)在1个月、2个月、3个月、4个月、5个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%。
表3 第3批次实验结果统计Table 3 Statistical table for the third batch of experimental results
表4 第4批次实验结果统计Table 4 Statistical table for the fourth batch of experimental results
3 结论
(1)同时考察5批分别在1个月、2个月、3个月、4个月、5个月与0个月浓度值的相对偏差时,其中有1批在第5个月与0个月浓度值的相对偏差>0.1%,其他均<0.1%。说明滴定液浓度在4个月内比较稳定、准确。
(2)连续考察4批在一年四季不同环境和条件下乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)浓度变化,其中有2批在第5个月与0个月浓度值的相对偏差>0.1%,其他数据显示在1个月、2个月、3个月、4个月与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%。再次证明滴定液浓度在4个月内比较稳定,且可排除季节变换对滴定液浓度的影响。
(3)《中华人民共和国药典2010年版(二部)》对于乙二胺四乙酸二钠滴定液有效期无相关规定。考察8批乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)5个月的浓度变化情况,数据显示有2批在第5个月与0个月浓度值的相对偏差>0.1%,在1个月、2个月、3个月、4个月浓度标定值与0天浓度标定值的相对偏差均<0.1%。表明所提供滴定液浓度稳定、准确、可靠、有效,在相应贮存条件和日常使用时能满足实验要求,同时减少用前配制标定的人力、时间、成本的损耗;初步确定乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)有效期为3个月。
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典2010年版(二部)[M].北京:化学工业出版社,2010:附录ⅩⅤF.
[2] 中国药品生物制品检定所,中国药品检验总所.中国药品检验标准操作规范[M].北京:中国医药科技出版社,2010:502.
[3] 刘彬,钱夕霞,赵彬.硫代硫酸钠标准溶液有效期的分析[J].石家庄职业技术学院学报,2007,19(2):6-7.
[4] 付巍,张莹.酚酞指示液稳定性考察方案[J].黑龙江科技信息,2013(17):50.