应用同时蒸馏萃取与气质联谱法测定天麻低极性组分

刘祥义 赵声富 赵芬萍 仇全雷 程立君



应用同时蒸馏萃取与气质联谱法测定天麻低极性组分

刘祥义1赵声富2赵芬萍1仇全雷1程立君2

（1.西南林业大学，云南 昆明 650224；2.昭通宏联天麻开发有限公司，云南 昭通 657000）

研究利用同时蒸馏萃取装置，以CH2Cl2为溶剂，提取鲜、干天麻样品中的低极性组分，通过GC-MS测定，用峰面积归一化法确定相对百分含量。结果表明：鲜干天麻中低极性组分及其含量的差异均较明显，但也有共同的成分。鲜天麻中的低极性组分和含量均高于干天麻样品中的低极性组分，鲜天麻中有较高含量的酯类。

天麻；同时蒸馏萃取；气质联谱；低极性组分；分析

天麻（Bl.）又名定风草、离合草、仙人脚、鬼督邮、赤箭等，为兰科、天麻属（）多年生异养草本植物[1]，是古今医家常用的名贵中药，也是保健珍品，至今已有两千多年的临床应用历史。天麻有抗癫痫、抗惊厥、抗风湿，镇静、镇痉、镇痛，补虚即“三抗、三镇、一补”之说。现代药理研究表明，天麻对神经中枢系统有镇静、抗惊厥、镇痛作用，对心血管系统有强心作用，还有耐缺氧和增强免疫功能等作用[2,3]。

本研究采用同时蒸馏萃取仪分别提取干天麻和鲜天麻的低极性成分，利用气质联谱技术对其进行分析和鉴定[4,5]，并通过HPMSD化学工作站数据处理系统，按峰面积归一化法进行计算, 求得各化学成分在低极性成分中的相对含量，以期为天麻的鉴别及开发利用提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 材料

天麻样品采自云南省昭通市彝良县罗家坟乡，经鉴定为乌天麻（Bl. f. glauca S.choco）。

1.2 仪器和试剂

仪器：HP5890/HP5973GC-MS型色谱-质谱联用仪，同时蒸馏萃取设备。试剂：二氯甲烷，无水硫酸钠，高纯氮气。

1.3 实验方法

（1）样品处理。同一个样品剔除霉变及生虫部分，洗净后分为两半，一半为鲜样，另一半为干样。鲜样处理：将洗净鲜天麻，晾干表面水分，切碎，备用。干样处理：将洗净的鲜天麻，按常规天麻加工方式蒸熟，切片，在60 ℃烘箱中烘干后，用研钵研细，备用。

（2）天麻低极性成分的提取。称取切碎的鲜天麻及研细的干天麻各100 g，放入500 mL圆底烧瓶中，加入100 mL纯水，连接到同时蒸馏萃取装置一端，120 ℃油浴加热。另取20 mL二氯甲烷置于100 mL圆底烧瓶中，接在同时蒸馏萃取装置的另一端，以65 ℃恒温水浴加热烧瓶，连续萃取3 h。二氯甲烷萃取液用5 g无水硫酸钠干燥，微弱氮气吹至2 mL。利用GC/MS 分析其低极性组分。

（3）GC-MS分析条件。①色谱条件为石英毛细管柱HP—FFAP（30 m×0.25 mm，0.25 μm)。程序升温：从45 ℃开始，保持5 min，以4 ℃/min的升温幅度升到150 ℃，再以6 ℃/min的升温幅度升到250 ℃，载气为He，柱流量110 mL/min，进样口温度250 ℃，分流比80∶1，进样量1.0 μL。② 质谱条件：离子源EI源温度230 ℃，电子能量70 eV，发射电流34.6 μA，倍增器电压1 706 V，接口温度230 ℃，溶剂延迟3 min，质量范围40～500 amu（m/z）。

2 结果与分析

干、鲜天麻样品的总离子流见图1、图2，低极性组分测定结果见表1。

图1 干天麻样品总离子流图

图2 鲜天麻样品总离子流图

干天麻中共测出36个低极性组分，相对含量为84.20%。其中烃类有31种，包括烷烃24个，相对含量为65.89%，烯烃1个，相对含量为1.51%，芳香烃3个，相对含量为5.20%；醇类为α-紫罗兰醇，相对含量为5.22%，酚类是2,4-二（1,1-二甲基乙基）-苯酚，相对含量为2.90%；酯类有硼酸三乙酯和邻苯二甲酸二丁酯，相对含量为1.89%；羧酸为十四酸，相对含量为1.35%（表1）。

鲜天麻样品中的低极性组分共有35个，相对含量为86.98%。其中烷烃类有24个，相对含量为63.13%；醇类为α-紫罗兰醇，相对含量为7.27%，酚类是4-甲基苯酚和2,4-二（1,1-二甲基乙基）-苯酚，相对含量为6.12%；酯类有8种，包括硫磺酸酯5个，硼酸三乙酯、6-十四烷基硫酸丁酯、苯乙酸异丁酯各1个，相对含量为11.59%（表1）。

表1 天麻样品中低极性组分

组分名称相对峰面积/%组分名称相对峰面积/%组分名称相对峰面积/% 干样鲜样干样鲜样干样鲜样 甲苯 1.71…硫磺酸-2-丙基十三酯… 1.72硫磺酸-丁基十四酯…3.26 三乙基硼酸酯 0.740.582,4,6-三甲基-辛烷1.29…2,6,10-三甲基-十五烷2.43… 2,4-二甲基庚烷 3.881.562,3,5-三甲基-癸烷2.30…2,6,10,14-四甲基-十五烷0.87… 4-甲基辛烷 3.272.474-甲基十二烷… 0.58十六烷3.275.26 p-对二甲苯 2.53…8-甲基-十七烷1.44…硫磺酸-2-丙基十五酯…0.88 o-对二甲苯 0.96…10-甲基-二十烷… 1.61十七烷3.643.89 a--蒎烯 1.51…硫磺酸-丁基十二酯… 1.64十八烷…2.03 3,6-二甲基癸烷10.107.87α-紫罗兰醇5.22 7.27十九烷…1.05 3,7-二甲基癸烷 1.300.66硫磺酸-2-丙基十四酯… 1.226-十四烷基硫酸丁酯…0.55 5-甲基-5-丙基-壬烷 0.911.26十四烷1.07…二十五烷2.01… 4-甲基苯酚…2.435-甲基十四烷… 0.88二十八烷1.451.98 2,6,6-三甲基辛烷 1.061.542-甲基十四烷… 2.47三十四烷0.890.92 3,3-二甲基-辛烷 2.09…3-甲基十四烷… 2.5610-甲基-十九烷2.00… 2,6,10,15-四甲基十七烷 0.65…十五烷7.6914.27三十一烷0.59… 2,4-二（1,1-二甲基乙基）-苯酚 2.903.69十二烷0.69 2.54苯乙酸异丁酯…1.73 5-丙基十二烷…1.53二十七烷1.53 2.45四十四烷0.670.52 2-甲基-十一烷 4.38…7-甲基十五烷… 1.53十四酸1.35… 2-甲基-十二烷 4.42…四十三烷… 1.12邻苯二甲酸二丁酯1.15…

注：天麻合计峰面积干样为84.20%，鲜样为87.98%。

3 结 论

从实验结果可以看出，鲜干天麻低极性成分组成具有较大的差异；在挥发性成分组成上有17个共同的成分；鲜天麻中含量多大于干天麻。鲜天麻中含有较高的硫磺酸酯类成分，而硫磺酸酯具有较好的保健功能。在加工干天麻的过程中，由于有蒸煮和烘干过程，其中低沸点物质有所挥发，使同种组分在加工过程中受到较大损失，硫磺酸酯类和烷基硫酸酯则损失殆尽；干天麻中烃类数量和含量增加，表明经加工后的干天麻与鲜天麻气味差异较大。说明要保留鲜天麻低极性成分，合理保存和加工是非常重要的。

应用同时蒸馏萃取装置提取天麻中的低极性组分，具有效率高，便于操作的优点，结合GC-MS测定，可为天麻的鉴别及开发利用提供理论依据。

[1] 《全国草药汇编》编委会, 全国草药汇编:下册[M]. 北京: 人民卫生出版社, 1971: 165-166.

[2] 杨世林, 兰进, 徐锦堂. 天麻的研究进展[J]. 中草药, 2000, 31(1): 66-69.

[3] 岑信钊. 天麻化学成分与药理作用研究进展[J]. 中药材, 2005, 28(10): 958-961.

[4] 罗盛旭, 梁振益, 杨雪蕊. 气相色谱-质谱联用分析茶树油的成分[J]. 化学分析计量, 2003, 12(5): 37-39.

[5] 李悦, 静宝元. 葡萄柚精油的气相色谱-质谱分析[J].食品研究与发, 2009, 30(12): 128-131.

Simultaneous distillation-extraction and GC-MS analysis of

Liu xiangyi1, Zhao fenping1, Zhao shenfu2, Qiu quanlei1,Cheng lijun2

(1. Southwest Forestry University, Kunming 650224, Yunnan；2. Zhaotong Honglian Gastrodia Development Limited Company, Zhaotong 650070,Yunnan)

Low-polarity components were extracted from fresh and dryby simultaneous distillation and extraction with CH2Cl2solvent, and determined by GC-MS. The result showed that the contents of low-polarity components in dry and freshhave a significant difference. The content of low-polarity components in fresh samples was higher than that in the dry samples. Freshhave a higher level of ester.

; simultaneous distillation-Extraction; GC-MS; low-polarity components

S646

A

2095-0934（2014）04-214-03