油炸食品中5种多环芳烃的气相色谱-质谱联用测定方法

黄红霞，欧阳立群，林 钦，刘 飞，高 宇，戴 明

（1 福建省产品质量检验研究院 ，福建 福州 350002）

（2 国家加工食品质量监督检验中心，福建 福州 350002)

油炸食品中5种多环芳烃的气相色谱-质谱联用测定方法

黄红霞1，2，欧阳立群1，2，林 钦1，2，刘 飞1，2，高 宇1，2，戴 明1，2

（1 福建省产品质量检验研究院 ，福建 福州 350002）

（2 国家加工食品质量监督检验中心，福建 福州 350002)

文中建立了气相色谱-质谱法测定油炸食品中5种多环芳烃的定性检测方法。样品经皂化法处理，用正己烷提取，经浓缩处理后，再用正己烷溶解，气相色谱-质谱检测。该方法简单，灵敏度高，适用于油炸食品中5种多环芳烃的测定。

油炸食品；多环芳烃；气相色谱-质谱联用

1 前言

苯并(a)芘、苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽等苯并芘类物质是一类具有明显致癌作用的多环芳烃，易导致肺癌、胃癌等恶性肿瘤，已经引起国内外的高度重视。吸烟烟雾和经过多次使用的高温植物油、煮焦的食物、油炸过火的食品都会产生苯并芘类污染物。其中苯并(a)芘被认为是苯并芘类致癌物的标志，国外早在20世纪80年代就将其列为首要污染物, 我国也对其进行严格的控制。油炸食品是我国主要的早餐食品之一，由于苯并芘类物质在人体中具有累积作用，长期食入直接危害到人们的健康，有些商贩，为了追求利益，使用多次高温加热的食用油，这对人的健康危害更为严重。分析检测油炸食品中苯并芘类污染物的含量，对于了解我国油炸食品中苯并芘类物质的污染程度并制定相应的监督管理规划有着重要的意义。目前，有关油炸食品中的多环芳烃的测定方法，很少见报道[1,2]。现有国家标准食品中苯并(a)芘的测定采用乙酰化滤纸层析荧光光度法[3]，但该方法操作繁琐复杂，重现性差，检测限高，灵敏度低。且只能对单一组分苯并(a)芘进行分析，无法同时检测苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽等污染物，因此开展油炸食品中苯并芘类污染物的检测方法研究，建立一种快速、可靠、灵敏的分析方法，对油炸食品中苯并芘类物质的持续性监控具有及其重要的意义和价值。

2 实验部分

2.1 仪器与试剂

Agilent 5975B型气相色谱-质谱联用仪；旋转蒸发仪；氮吹仪；旋涡混匀器。标准溶液液配制：用正己烷溶解配制成需要的浓度。

2.2 实验方法

2.2.1 气相色谱/质谱条件

色谱柱：HP-5柱，30 mm×0.25 mm×0.25 μm；柱温：程序升温，初温 60℃, 保持1min，升温速度20℃/min，至220℃, 保持1min，升温速度5℃/min，至280℃, 保持10min；进样：不分流进样1.0μL；进样口温度：300℃；色谱-质谱接口温度：300℃；载气：氦气（纯度＞99.999%），流速1.0mL/min；离子源：EI源；质量扫描范围：50aum-300aum；电子能量：70eV；离子源温度：230℃；溶剂延迟时间；5 min；扫描方式：SIM扫描，选择离子序列见表1。四级杆温度：150 ℃。

表1 5种多环芳烃的分子式、相对分子质量、定性离子和定量选择离子

2.2.2 样品预处理

准确称取试样（肉类样品2.5g，其它类样品10.0g，精确至1mg）于250mL圆底烧瓶中，加入10g氢氧化钾，再加入50mL95%乙醇，加20mL水混匀，接流水冷凝管，在沙浴上160℃近沸皂化30min后，冷却至室温，用正己烷提取两次，每次100mL。合并提取液，用水洗至中性，过无水硫酸钠除水，40℃水浴旋转蒸发至近干，加入2.0mL正己烷溶解，旋涡混匀。过0.45µm有机相滤膜，进样检测。

3 结果与讨论

3.1 线性及线性范围

配制标准系列浓度2～200μg/L，进样测定，绘制工作曲线，并计算相关系数。5种多环芳烃的线性范围和线性相关系数结果如表2所示，结果表明在线性范围内线性关系良好，符合标准定量要求。

表2 5种多环芳烃的回归方程和相关系数

3.2 回收率和精密度

选用薯片和方便面2种样品进行加标回收实验。结果见表3。5种目标组分的标准质谱选择离子图如图1所示，样品的质谱选择离子图如图2所示。

表3 回收率和精密度（n＝6）

图1 5种多环芳烃的典型气相色谱-质谱选择离子色谱图（1-苯并[a]蒽; 2-苯并[b]荧蒽;3-苯并[k]荧蒽; 4-苯并[a]芘; 5-苯并[g,h,i]苝）

图2 油炸面中5种多环芳烃的气相色谱-质谱选择离子色谱图（1-苯并[a]蒽; 2-苯并[b]荧蒽; 3-苯并[k]荧蒽; 4-苯并[a]芘; 5-苯并[g,h,i]苝）

3.3 方法检测限

以三倍信噪比计算，方法检出限分别如表4所示。

表4 5种多环芳烃的检测限(LOD)

3 结论

文中建立了食品中5种苯并芘类污染物的气质联用检测方法，该方法将样品通过皂化处理，能很好的去除样品中的一些杂质，提纯样品中的苯并芘类物质。该方法操作简便快速，灵敏度高，回收率和重复性能满足日常检测的需要，对油炸食品中苯并芘类物质的监测具有及其重要的意义和价值。

[1] 孙艳, 杨洪彪, 李晨光等. 食品中多环芳烃含量检测方法研究[J]. 中国卫生检验杂志, 2005, 15(11): 1319-1320.

[2] 王丽霞, 张敬轩, 李挥等. 自动索氏提取-高效液相色谱法同时测定油炸面制品中的16种多环芳烃[M]. 河北省科学院学报, 2009, 26(1): 43-46.

[3] GB/T 24893-2010, 动物油脂 多环芳烃的测定[S].

Determination of 5 Kinds of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Fried Food by Gas Chromatography - Mass Spectrometry

HUANG Hong-xia 1, 2, OUYANG Li-qun1, 2, LIN Qin 1, 2, LIU Fei 1, 2, GAO Yu 1, 2, DAI Ming 1, 2,
(1 Fujian Inspection and Research Institute for Product Quality, Fuzhou 350002, Fujian, China)
(2 China National Quality Supervision and Testing Center for Processed Food, Fuzhou 350002, Fujian, China)

A simple and rapid method was developed for the determination of 5 kinds of polycyclic aromatic hydrocarbons in fried food by gas chromatography - mass spectrometric method. The food samples were saponificated and extracted by organic solvents. The chromatographic analysis was carried out by GC-MS. Owing to its simplicity, rapidity and high sensitivity, the method is a good applicability to the simultaneous determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in fried food.

Fried food; Polycyclic aromatic hydrocarbons; Gas chromatography - mass spectrometry

2013-11-12

福建省质监局科技项目（FJQI2011046）

黄红霞，女，福建省产品质量检验研究院食品检验研究所，副所长，教授级高级工程师

欧阳立群，女，福建省产品质量检验研究院食品检验研究所，高级检验师，高级工程师

林 钦，男，福建省产品质量检验研究院食品检验研究所，科研室主任，高级工程师

刘 飞，男，福建省产品质量检验研究院食品检验研究所，高级检验师，高级工程师

高 宇，男，福建省产品质量检验研究院食品检验研究所，所长助理，高级工程师

戴 明，男，福建省产品质量检验研究院食品检验研究所，所长助理，高级工程师