原子荧光光谱法测定蒙成药中微量镉

2014-01-31张冬梅赵桂柱

中国民族医药杂志 2014年4期

关键词：味丸硫脲原子荧光

张冬梅赵桂柱

(1.包头市食品药品检验检测中心，内蒙古包头 4014060 2.内蒙古医学院第三附属医院，内蒙古包头 014010)

原子荧光光谱法测定蒙成药中微量镉

张冬梅1赵桂柱2

(1.包头市食品药品检验检测中心，内蒙古包头 4014060 2.内蒙古医学院第三附属医院，内蒙古包头 014010)

目的:探讨测定蒙成药中镉含量的方法。方法:采用干法消解方式，应用AFS－230E原子荧光分光光度计，用工作曲线法测定了4种蒙成药样品中镉的含量。结果:回归方程:Y=189.208X+1.760，r=0.9999，镉的工作曲线在0～14μg·L－1的浓度范围内线性良好。扎冲十三味丸的回收率为92.0%。结论:该方法简便，快速，干扰少，可作为蒙成药中重金属镉含量的控制测定方法。

干法消解;原子荧光法;镉;蒙成药

镉是2010年版药典重金属检查项中的必检项目。镉的常用分析方法有很多［1－2］。目前采用微波消解－原子荧光光谱法测定镉是最成熟的方法之一。但在本次试验中，通过对微波消解与干法消解两种方法的比较，发现利用干法消化样品回收率较高。本文采用干法消解－原子荧光光谱法对临床用量较大的蒙成药珍宝丸，扎冲十三味丸，红花清肝十三味丸，清咽六味散中的镉元素进行检测分析，结果令人满意。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂:A F S一2 3 0 E型双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司);镉空心阴级灯;MARSXPRESS－－CEM密闭干法消解系统。

镉标准储备液:精密量取镉单元素标准溶液(1000μg·mL－1)适量，用 2%硝酸稀释成 50ng·mL－1(0～5℃贮存)。

0.5%氢氧化钾溶液(临用现配):称取5.00g氢氧化钾溶于水中，稀释至1000mL。

3%硼氢化钾溶液(临用现配):称取30.00g硼氢化钾，溶于1000mL0.5%氢氧化钾溶液中，混匀。

0.05%二硫腙的四氯化碳溶液:称取0.05g二硫腙用四氯化碳溶解于100mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。

5%硫脲溶液:称取5g硫脲，用1%硫酸溶液溶解并稀释至100mL，混匀。

含钴溶液:称取0.403g六水氯化钴，用水溶解于100mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液每mL相当于1mg钴，临用时逐级稀释至含钴离子浓度为50μg·mL－1。

2%硝酸溶液，1%硫酸溶液，硝酸，过氧化氢，实验用水均为高纯水，其它试剂均为优级纯或分析纯。

所用玻璃容器均用硝酸溶液(1→4)浸泡过夜，用水反复冲洗最后用高纯水冲洗干净。

1.2 仪器工作条件:见表1。

表1 仪器工作条件

1.3 工作曲线:分别精密量取镉标准储备液0.45、0.90、1.80、3.60、5.40、7.20mL，置 50mL 容量瓶中，各加入 1%硫酸约25mL，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL，剧烈振荡3min，再超声10min，加入5%硫脲溶液10mL及含钴溶液1mL，用1%硫酸稀释至50mL，摇匀。各相当于每 1mL 含镉 0ng、0.50ng、1.00ng、2.00ng、4.00ng、6.00ng。同时做标准阴性。

1.4 样品处理:取供试品粉末0.5g，精密称定，置坩埚中，于电热板上缓缓加热至炭化，炭化不完全的样品再加入0.5mL硫酸至炭化完全后，置高温炉中600℃5 h至灰化完全。用1%硫酸约25mL将灰化好的样品溶解，于水浴中微微加热，并放置3h，置离心管中离心，取上清液至5 0mL容量瓶中，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL剧烈振荡3min，再超声10min，加入5%硫脲溶液10mL及含钴溶液1mL，用1%硫酸稀释至50mL，摇匀。同法制备阴性溶液。

2 结果与讨论

2.1 硼氢化钾浓度的选择:镉氢化物发生与KBH的浓度有着密切的关系，通过试验当KBH4浓度为2%时，灵敏度较差，而当浓度为3% ～6%时，灵敏度较好，有很高的荧光强度，综合考虑试剂成本及灵敏度，KBH最佳浓度宜为3.0%。

表2 KBH用量与荧光强度关系

2.2 酸介质溶液的选择:镉的氢化物发生原子荧光对酸度要求十分严格，因此样品处理必须注意残酸驱赶完全。本文试验了不同浓度的酸对测定灵敏度的影响，结果表明:1%硫酸灵敏度信噪比最高，故采用1%硫酸溶液。

表3 不同浓度的酸对测定灵敏度的影响

2.3 共存元素干扰的研究:就常见的部分离子和可形成氢化物的部分离子进行了干扰情况的试验。在含有0.5mg·mL－1镉标准溶液中加入被测试干扰离子，测定其荧光强度，并与未加测试干扰离子的标准比较，Cu2+，Pb2+，Zn2+对镉的测定有负干扰;试验证明，在测试中加入硫脲－钴离子－双硫腙可消除 Cu2+，Pb2+，Zn2+的干扰，实际样品中Cu2+，Pb2+离子干扰最大，而 Sb，Hg，Se，Cr等离子未发现有干扰存在。

2.4 线性范围与检测限:按上述方法测定镉标准工作溶液，以荧光强度为纵坐标，镉浓度为横坐标，绘制标准曲线，回归方程为 Y=189.208X+1.760，r=0.9999，镉的工作曲线在0～14μg·L－1的浓度范围内线性良好。扎冲十三味丸的回收率为92.0%。

2.5 精密度和准确度:以扎冲十三味丸样品为例考查镉含量测定精密度，计算RSD值，结果如表4所示。